桥链双希夫碱-钴络合物及其合成方法和用途技术

技术编号:4102158 阅读:279 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种新型的桥链双希夫碱-钴络合物及其合成方法和其在多种环氧化合物的水解反应中的催化剂用途。经实验表明:本发明专利技术的桥链双希夫碱-钴络合物在外消旋环氧的水解动力学拆分中表现出很高的催化活性和优秀的对映选择性,尤其是能实现高效合成手性环氧化合物和手性1,2-二醇化合物。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种新型的桥链双希夫碱(Salen)络合物,具体说,是涉及一种桥链 双希夫碱_钴络合物及其合成方法和用途。
技术介绍
手性环氧化合物和手性1,2_ 二醇化合物,是重要的有机合成中间体。以手性环 氧化合物或手性1,2_ 二醇化合物为起始原料,可以制备多种高光学纯度的医药和农药中 间体。外消旋环氧的水解动力学拆分是一种高效合成手性环氧化合物和手性1,2_ 二醇化 合物的方法。1997年,Jacobsen小组首次成功的把水解动力学拆分方法应 用在末端环氧 的拆分中(Jacobsen,Ε. N. Science, 1997,277,936),所用的催化剂为单核希夫碱-Co络合 物(US5929232,W003018520A1, US2003073855A1)。之后多个催化体系被相继报道出来, 例如固载到聚苯乙烯树脂上的希夫碱-Co催化剂(Jacobsen,Ε. N. J. Am. Chem. Soc.,1999, 121,4147)、亚甲基桥链的二聚体希夫碱-Co 催化剂(Kureshy,R. I. Journal of Molecular Catalysis A =Chem本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种桥链双希夫碱-钴络合物,其特征在于,具有如下通式:***其中的:R↑[1],R↑[2],R↑[3]分别独立选自氢、C↓[1-6]烷基或R↑[x]、R↑[x′]取代的苯基;***代表手性的***其中的n=2~6的整数,R↑[4]为C↓[1-6]烷基、含4~8个碳的环烷基或R↑[x]、R↑[x′]取代的苯基;桥链为选自具有如下结构的二元酸的共价键结构单元:***。

【技术特征摘要】
一种桥链双希夫碱 钴络合物,其特征在于,具有如下通式其中的R1,R2,R3分别独立选自氢、C1 6烷基或Rx、Rx′取代的苯基;代表手性的其中的n=2~6的整数,R4为C1 6烷基、含4~8个碳的环烷基或Rx、Rx′取代的苯基;桥链为选自具有如下结构的二元酸的共价键结构单元FDA0000026757350000011.tif,FDA0000026757350000012.tif,FDA0000026757350000013.tif,FDA0000026757350000014.tif2. 一种桥链双希夫碱-钴络合物,其特征在于,具有如下通式3.根据权利要求1所述的桥链双希夫碱_钴络合物,其特征在于,R1,R2,R3分别独立选 自Cp6的烷基。4.根据权利要求3所述的桥链双希夫碱_钴络合物,其特征在于,R1,R2,R3分别独立选 自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、异丁基、异戊基、环戊基或环己基。5.根据权利要求1所述的桥链双希夫碱-钴络合物,其特征在于,\\代表手性6.根据权利要求1所述的桥链双希夫碱-钴络合物,其特征在于,所述的Rx、Rx'分别 选自氢、Ci_4的烃基、CV4的烷氧基、苯基、苄基、1-萘基或2-萘基。7.根据权利要求2所述的桥链双希夫碱_钴络合物,其特征在于,所述的有机酸根来 源于如下基团或取代的如下基团的有机酸C1-C4的羧酸、樟脑磺酸、苯甲酸、甲磺酸、苯磺 酸或苯甲酸;所述的取代基是卤素、硝基或C1-C4的烷基,且所述的取代基为单取代或多取 代。8.根据权利要求7所述的桥链双希夫碱_钴络合物,其特征在于,所述的有机酸根来 源于乙酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、2,4_ 二硝基苯磺酸、3-硝基苯磺酸、对甲基苯磺酸、苯磺 酸、樟脑磺酸、对硝基苯甲酸或苯甲酸。9.一种权利要求1所述的双希夫碱-钴络合物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤10.根据权利要求9所述的双希夫碱_钴络合...

【专利技术属性】
技术研发人员:丁奎玲张志鹏张如周王正
申请(专利权)人:中国科学院上海有机化学研究所
类型:发明
国别省市:31[中国|上海]

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