本发明专利技术公开了一种具有式I结构，以咔唑为中心的席夫碱类荧光化合物及其制备方法，制备方法包括：先通过咔唑制备N-乙基咔唑化合物，然后硝化得到3,6-二硝基-9-乙基咔唑化合物，进一步把硝基还原得到3,6-二氨基-9-乙基咔唑，此化合物和4-甲酰基三苯胺在酸性催化剂下制得希夫碱荧光化合物。合成出的希夫碱类荧光化合物，含有“C=N”键，而且制备的化合物具有大的“π”共轭平面，荧光性能好，结构上C=N上孤对电子以及N杂环原子的存在，在细胞内金属离子的检测方面具有潜在的应用。式I。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及，属于荧光探 针
技术介绍
小分子荧光探针就是以荧光化合物作为指示剂，荧光化合物受到周围环境的影 响，使其荧光发射波长或荧光强度发生变化，从而使人们获知周围环境的特征或者环境中 存在的某种特定信息，即通过检测所产生的荧光实现对被检测物质的定性或者定量分析。席夫碱类化合物及其金属配合物在医学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域 具有重要的应用。希夫碱结构中具有"C=N"，席夫碱的"C=N"官能团上含有孤对电子，使得 它与金属离子具有超强的配位能力，此外，含有大键的共轭席夫碱，一般都具有良好的 荧光性能，金属离子与希夫碱化合物中杂环原子〇、N有络合的可能，使其具备离子检测的 作用，从而设计合成荧光探针。近几年报道的希夫碱类的荧光探针有很多，但主要以对苯二胺、香豆素等为基体 进行希夫碱的合成，它们的荧光性能一般，激发波长短，双光子性能不佳，还不具备检测细 胞内金属离子的能力，而以三苯胺醛类与氨基咔唑类化合物的希夫碱探针的合成还鲜有报 道。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种制备过程简单，重复性好，将两 种本身具有荧光性能的化合物通过希夫碱反应结合起来，使其具备希夫碱优良的配位能力 和结合性能，同时又具有较好的荧光性能的荧光探针化合物。 本专利技术的技术方案如下： 一种希夫碱类荧光探针化合物，具有下式I的结构：【主权项】1. 一种咔唑为中心的席夫碱类荧光化合物，具有下式I的结构：2. 权利要求1所述的希夫碱类荧光化合物的制备方法，步骤如下： (1) ，乙基咔唑化合物的制备 将氢氧化钾和％，二甲基甲酰胺加入到三口瓶中，在室温下搅拌25-30分钟后，将咔 唑加入混合液中搅拌25-30分钟，然后将溶于％，二甲基甲酰胺中的溴乙烷缓慢加入到三 口瓶中，室温下反应11-13小时，将反应液倒入水中得浅黄白色沉淀，过滤，重结晶，得白色 晶体； 所述咔唑与氢氧化钾的摩尔比为1:5-8 ;咔唑与％，二甲基甲酰胺的摩尔比为 1:20-25 ;咔唑与溴乙烷的摩尔比为1:1-3 ; (2) 3, 6-二硝基-9-乙基咔唑化合物的制备 将无水硝酸铜加入到醋酸和乙酸酐的混合液中，室温下搅拌8-13分钟后，缓慢加入 ，乙基咔唑，搅拌10-15分钟后，向混合液中加入弱酸，在室温下搅拌40-45分钟，将反应液 倒入水中，过滤得到绿色沉淀物，水洗，真空干燥； 所述，乙基咔唑与无水硝酸铜的摩尔比为1:1-1. 5 乙基咔唑与醋酸的摩尔比为 1:10-15 ;妒乙基咔唑与乙酸酐的摩尔比为1:15-20 ; (3) 3, 6-二氨基-9-乙基咔唑的制备 将钯碳加入到溶于醇的3, 6-二硝基-9-乙基咔唑溶液中，然后加热回流5-10分钟，将 水合肼溶于醇溶液中缓慢加入到反应液中，混合液在40-45°C下反应20-24小时，过滤，旋 蒸，重结晶，真空干燥得黄色晶体； 所述3, 6-二硝基-9-乙基咔唑与钯碳的质量比为1:80-85 ;3, 6-二硝基-9-乙基咔唑 与水合肼的摩尔比为1: 〇. 005-0. 015 ; (4) 4-甲酰基三苯胺的制备 将％，二甲基甲酰胺、POCl3，在低温下惰性气氛保护下搅拌，直至形成白色块状固体， 后置于室温中搅拌至白色块状固体融化，称取与％，二甲基甲酰胺等摩尔比的三苯胺，并 用有机溶剂溶解后加入反应体系中，升温至室温下反应10-14小时。反应后，倒入冰水中搅 拌，加碱液调节pH至弱碱性，过滤，重结晶，得4-甲酰基三苯胺； 所述％ 二甲基甲酰胺与POCl3的摩尔比为1:1~1. 3 ; %妒二甲基甲酰胺与三苯胺 的摩尔比为1:1 ; (5) 希夫碱类荧光化合物的合成 将步骤（3)中所制备的3, 6-二氨基-9-乙基咔唑和步骤（4)中所制备的4-甲酰基三 苯胺按照摩尔比1:2~2. 3的比例，加入到醇类溶剂中，并加入微量的催化剂，在70~90 °C，反应1~4小时，冷却，过滤，洗涤沉淀，干燥，得希夫碱类荧光探针化合物。3. 如权利要求2中所述的制备方法，其特征是步骤（1)中所述的氢氧化钾必须研磨成 粉末，溶解溴乙烷的A，二甲基甲酰胺与溴乙烷摩尔比为2:1。4. 如权利要求2中所述的制备方法，其特征是步骤（2)中所述的弱酸为醋酸，展乙基 咔唑加入要分批加入为3-6次。5. 如权利要求2中所述的制备方法，其特征是步骤（3)中所述的醇为乙醇，水合肼和乙 醇的混合溶液缓慢加入时间大约为40-45分钟。6. 如权利要求2中所述的制备方法，其特征是步骤（4)中所述的低温为-5~0°C，惰 性气氛为高纯氮气或者氩气。7. 如权利要求2中所述的制备方法，其特征是步骤（4)中所述的调节至弱碱性所用的 碱液为饱和的NaHCO3溶液。8. 如权利要求2中所述的制备方法，其特征是步骤（5)中所述的催化剂为冰乙酸或者 对甲苯磺酸，用量为反应物质量的3%~5%。【专利摘要】本专利技术公开了一种具有式I结构，以咔唑为中心的席夫碱类荧光化合物及其制备方法，制备方法包括：先通过咔唑制备N-乙基咔唑化合物，然后硝化得到3,6-二硝基-9-乙基咔唑化合物，进一步把硝基还原得到3,6-二氨基-9-乙基咔唑，此化合物和4-甲酰基三苯胺在酸性催化剂下制得希夫碱荧光化合物。合成出的希夫碱类荧光化合物，含有“C=N”键，而且制备的化合物具有大的“π”共轭平面，荧光性能好，结构上C=N上孤对电子以及N杂环原子的存在，在细胞内金属离子的检测方面具有潜在的应用。式I。【IPC分类】C09K11-06, C07D209-88【公开号】CN104710344【申请号】CN201510155196【专利技术人】张献, 高超, 姚金水, 刘伟良 【申请人】齐鲁工业大学【公开日】2015年6月17日【申请日】2015年4月3日本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种咔唑为中心的席夫碱类荧光化合物，具有下式I的结构：I 。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：张献，高超，姚金水，刘伟良，
申请(专利权)人：齐鲁工业大学，
类型：发明
国别省市：山东;37
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