本发明专利技术涉及一种无卤热固性树脂组合物、使用其制作的半固化片及覆金属箔层压板，该无卤热固性树脂组合物包括组分及其重量份为：分子结构中不含卤素的双官能或多官能环氧树脂１０－７０重量份、苯乙烯－马来酸酐共聚物１０－６０重量份、共固化剂３－２０重量份，其中共固化剂为不含卤素的酚类化合物或酚醛树脂。使用其制作的半固化片包括基料、及通过含浸干燥之后附着在基料上的无卤热固性树脂组合物。使用其制作的覆金属箔层压板包括数层相互叠合的半固化片、及压覆于叠合后的半固化片的一侧或两侧的金属箔，每一半固化片均包括基料、及通过含浸干燥之后附着在基料上的无卤热固性树脂组合物。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种热固性树脂组合物，尤其涉及一种无卤热固性树脂组合物、使用 其制作的半固化片及覆金属箔层压板。
技术介绍
随着电子电气在全球的快速发展，电子电气产品废弃物以及电子电气中有毒物质 对环境的危害越来越严重。现有的电子材料为了达到优异的阻燃性，通常采用含溴的环氧 树脂或含溴的阻燃剂，他们在燃烧过程中会产生大量令人窒息的烟雾，部分溴化阻燃剂在 燃烧过程中还会产生二恶英、二苯并呋喃等致癌物质。2006年7月1日欧盟的两份指令《关 于报废电气电子设备指令》、《关于在电气电子设备中限制使用某些有害物质指令》正式实 施，无卤阻燃型印制线路板基材的开发成为业界的工作重点。另外，随着传输信息量的增大，传输频率不断提升，传输频率由MHz向GHz过渡，电 子产品对印制线路板(PCB)的介电性能和信号传输性能提出了更多的要求。这需要印制线 路基板的介电常数和介质损耗因子越小，越有利于提高信号的传输速度，并减少信号的失真。比利时专利第627887号、美国专利第6509414号、德国专利第3839105号、中国专 利第101602881号、101481490号、1955219号等报道了苯乙烯-马来酸酐低聚物来固化环 氧树脂，虽然能够获得较好的介电性能但是这些例子都是使用含卤素的树脂或者添加剂， 不能满足无卤环保的要求。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种无卤热固性树脂组合物，具有优良的耐热性、耐浸焊 性、耐湿性、耐湿热性，及低介电常数与低介质损耗因子。本专利技术的另一目的在于提供一种使用上述无卤热固性树脂组合物制作的半固化 片，具有优良的耐热性、耐浸焊性、耐湿性及耐湿热性，以及低介电常数、低介质损耗因子， 且不含卤素，符合环保要求。本专利技术的又一目的在于提供一种使用上述无卤热固性树脂组合物制作的覆金属 箔层压板，具有优良的耐热性、耐浸焊性、耐湿性及耐湿热性，以及低介电常数、低介质损耗 因子，且不含卤素，符合环保要求。为实现上述目的，本专利技术提供一种无卤热固性树脂组合物，其包括组分及其重量 份(按无卤热固性树脂组合物总重量份计算)为分子结构中不含卤素的双官能或多官能 环氧树脂10-70重量份、苯乙烯-马来酸酐共聚物10-60重量份、共固化剂3-20重量份，其 中共固化剂为不含卤素的酚类化合物或酚醛树脂。所述分子结构中不含卤素的双官能或多官能环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚 F型环氧树脂、双酚S型、联苯型环氧树脂、萘类环氧树脂、脂环族类环氧树脂、苯酚_酚醛型环氧、邻甲酚_酚醛性环氧、双酚A-酚醛型环氧、间苯二酚型环氧树脂、聚乙二醇型环氧 树脂、三官能团环氧树脂、四官能团环氧树脂、环戊二烯或二环二烯与酚类缩聚树脂的环氧 树脂、异氰酸酯改性的环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、海因环氧树脂、经萜烯改性的环 氧树脂、9，10- 二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物改性环氧树脂、10-(2，5- 二羟基苯 基)-9，10- 二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物改性环氧树脂、及10- (2,9- 二羟基萘 基)-9，10- 二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物改性环氧树脂中的一种或多种，其用量 优选为20-60重量份。所述苯乙烯-马来酸酐共聚物的分子量为1400-60000，其中苯乙烯与马来酸酐的 摩尔比为1-8 1。该苯乙烯-马来酸酐共聚物的用量优选为15-50重量份。所述不含卤素的酚类化合物为10-(2，5_ 二羟基苯基)-9，10_ 二氢-9-氧 杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10- (2，9- 二羟基萘基)-9，10- 二氢-9-氧杂-10-磷杂 菲-10-氧化物、联苯二酚、或联二萘酚；酚醛树脂为苯酚型酚醛树脂、邻甲基苯酚型酚醛树 脂、双酚A型酚醛树脂、烷基型酚醛树脂、含氮酚醛树脂、或双环戊二烯型酚醛树脂。所述酚醛树脂的软化点为80-160度。还包括阻燃剂，该阻燃剂为膦腈类阻燃剂、磷酸酯类阻燃剂、或无机阻燃剂，其中 磷酸酯类阻燃剂为磷酸三苯酯或双酚A双(二苯基磷酸酯)，无机阻燃剂为红磷、氢氧化铝、 氢氧化镁或三氧化锑。还包括氰酸酯树脂或双马来酰亚胺类聚酰亚胺树脂，其用量(按无卤热固性树脂 组合物总重量份计算)为0-40重量份。同时，提供一种使用上述无卤热固性树脂组合物制作的半固化片，其包括基料、及 通过含浸干燥之后附着在基料上的无卤热固性树脂组合物。所述基料为无机或有机材料，无机材料为玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、金属的机织 织物或无纺布或纸，其中玻璃纤维或无纺布为E-glaSS、Q型布、NE布、D型布、S型布或高硅 氧布；有机材料为聚酯、聚胺、聚丙烯酸、聚酰亚胺、芳纶、聚四氟乙烯、或间规聚苯乙烯制造 的织布或无纺布或纸。进一步地，还提供一种使用上述无卤热固性树脂组合物制作的覆金属箔层压板， 其包括数层相互叠合的半固化片、及压覆于叠合后的半固化片的一侧或两侧的金属箔，每 一半固化片均包括基料、及通过含浸干燥之后附着在基料上的无卤热固性树脂组合物。所述金属箔为铜、黄铜、铝、镍、或该些金属的合金或复合金属箔，其厚度为 5-150 ym;所述基料为无机或有机材料，无机材料为玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、金属的机织 织物或无纺布或纸，其中玻璃纤维或无纺布为E-glaSS、Q型布、NE布、D型布、S型布或高硅 氧布；有机材料为聚酯、聚胺、聚丙烯酸、聚酰亚胺、芳纶、聚四氟乙烯、或间规聚苯乙烯制造 的织布或无纺布或纸。本专利技术的有益效果本专利技术的无卤热固性树脂组合物，具有耐热性、耐浸焊性、耐 湿性及耐湿热性，低介电常数及低介质损耗因子等特点，用其制作的半固化片及覆金属箔 层压板也具有耐热性、耐浸焊性、耐湿性及耐湿热性，低介电常数及低介质损耗因子等特 点，且不含卤素，符合环保要求；此外，该无卤热固性树脂组合物还可用于制作胶粘剂、涂 料、复合材料等，可应用于建筑、航空、船舶及汽车工业等领域。具体实施例方式本专利技术提供一种无卤热固性树脂组合物，该无卤热固性树脂组合物包括组分及其 重量份(按无卤热固性树脂组合物总重量份计算)为分子结构中不含卤素的双官能或多 官能环氧树脂10-70重量份、苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA) 10-60重量份、共固化剂3-20 重量份，其中共固化剂为不含卤素的酚类化合物或酚醛树脂。所述分子结构中不含卤素的双官能或多官能环氧树脂，是指在1个分子树脂中具 有多于两个或两个以上环氧基团的环氧树脂，可为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、 双酚S型、联苯型环氧树脂、萘类环氧树脂、脂环族类环氧树脂、苯酚_酚醛型环氧(简称 PNE)、邻甲酚-酚醛性环氧(简称PNE)、双酚A-酚醛型环氧(简称BNE)、间苯二酚型环氧树 脂、聚乙二醇型环氧树脂、三官能团环氧树脂、四官能团环氧树脂和环戊二烯或二环二烯与 酚类缩聚树脂的环氧树脂、异氰酸酯改性的环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、海因环氧树 脂、经萜烯改性之环氧树脂、9，10- 二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(简称D0P0)改 性环氧树脂、10-(2，5- 二羟基苯基)-9，10- 二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(简称 D0P0-HQ)改性环氧树脂、10- (2,9- 二羟基萘基)-9，10- 二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧 化物(D0P0-NQ)改本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种无卤热固性树脂组合物，其特征在于，其包括组分及其重量份为：分子结构中不含卤素的双官能或多官能环氧树脂１０－７０重量份、苯乙烯－马来酸酐共聚物１０－６０重量份、共固化剂３－２０重量份，其中共固化剂为不含卤素的酚类化合物或酚醛树脂。
【技术特征摘要】
一种无卤热固性树脂组合物，其特征在于，其包括组分及其重量份为分子结构中不含卤素的双官能或多官能环氧树脂10 70重量份、苯乙烯 马来酸酐共聚物10 60重量份、共固化剂3 20重量份，其中共固化剂为不含卤素的酚类化合物或酚醛树脂。2.如权利要求1所述的无卤热固性树脂组合物，其特征在于，所述分子结构中不含卤 素的双官能或多官能环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型、联苯型 环氧树脂、萘类环氧树脂、脂环族类环氧树脂、苯酚_酚醛型环氧、邻甲酚_酚醛性环氧、 双酚A-酚醛型环氧、间苯二酚型环氧树脂、聚乙二醇型环氧树脂、三官能团环氧树脂、四 官能团环氧树脂、环戊二烯或二环二烯与酚类缩聚树脂的环氧树脂、异氰酸酯改性的环氧 树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、海因环氧树脂、经萜烯改性的环氧树脂、9，10- 二氢-9-氧 杂-10-磷杂菲-10-氧化物改性环氧树脂、10- (2，5- 二羟基苯基)-9，10- 二氢-9-氧 杂-10-磷杂菲-10-氧化物改性环氧树脂、及10- (2,9- 二羟基萘基)-9，10- 二氢-9-氧 杂-10-磷杂菲-10-氧化物改性环氧树脂中的一种或多种，其用量优选20-60重量份。3.如权利要求1所述的无卤热固性树脂组合物，其特征在于，所述苯乙烯-马来酸酐共 聚物的分子量为1400-60000，其中苯乙烯与马来酸酐的摩尔比为1-8 1，该苯乙烯-马来 酸酐共聚物的用量优选为15-50重量份。4.如权利要求1所述的无卤热固性树脂组合物，其特征在于，所述不含卤素的酚类化 合物为10- (2，5- 二羟基苯基)-9，10- 二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10- (2，9- 二 羟基萘基)_9，10- 二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、联苯二酚、或联二萘酚；酚醛树 脂为苯酚型酚醛树脂、邻甲基苯酚型酚醛树脂、双酚A型酚...
【专利技术属性】
技术研发人员：苏民社，陈勇，
申请(专利权)人：广东生益科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：44[中国|广东]
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