一类手性双膦配体及其铱复合催化剂、制备方法及在不对称氢化合成（Ｓ）－异丙甲草胺中的应用技术

本发明专利技术涉及一类手性双膦配体及其铱复合催化剂、制备方法及其用途。这些双膦配体是以手性的（Ｒ）－（Ｓ）－１－二甲胺基乙基二茂铁为原料，通过在丁基锂作用下与二苯基氯化膦反应，继而与二芳基膦烷进行取代反应获得的。这些手性双膦配体分别与三氯化铱的双环辛二烯配合物及四丁基碘化铵、冰醋酸作用，可得到亚胺不对称氢化催化剂。用此铱－双膦催化剂催化２－甲基－６－乙基－Ｎ－亚甲基苯胺（ＥＭＡ－亚胺）氢化反应可得到（Ｓ）－Ｎ－（１－甲氧基－２－丙基）－２－甲基－６－乙基苯胺（（Ｓ）－ＮＡＡ），对映体过量值（ｅｅ）可达到８６．５％；将（Ｓ）－ＮＡＡ与氯乙酰氯进行酰化反应获得ｅｅ值８６％的（Ｓ）－异丙甲草胺。因此，本发明专利技术提供的双膦配体可用来合成手性除草剂（Ｓ）－异丙甲草胺。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于手性农药的生产
本专利技术提供的手性双膦配体与铱--环辛 二烯配合物(2)、四丁基碘化铵及冰醋酸作用得到的手性双膦配体和铱复合催 化剂可应用于亚胺的不对称氢化反应，进而可用以用于手性除草剂(S-)异丙甲草胺的生产。
技术介绍
异丙甲草胺(商品名Dual)是由前汽巴-嘉基公司研制的广谱除草剂，对人、畜 低毒，可用于玉米和其他多种旱田农作物防除一年生禾本科杂草及阔叶性杂草。研究发现 异丙甲草胺具有四个立体异构体，一个手性轴和一个手性中心，且95 %的除草活性存在于 (1’ S)-非对映异构体中，其立体结构式如下 四种异构体中，(aR，IS)体以及(aS, IS)体为有效体，而(aS，1R)以及(aR, 1R)为 低效体(Byung T C 等，Tetrahedron :Asymmetry. 1992，3 (3)，337)。环境保护的压力要求 减少低效体或无效体的直接排放，2002年，欧盟开始禁用混旋的异丙甲草胺，导致近年来(5)_异丙甲草胺((S)-met0lachl0r)的市场需求量显著增加。据调查显示，2002年异丙甲 草胺年全球销售额达到4. 36亿美元，其本文档来自技高网...

【技术保护点】
一类具有二茂铁骨架的新型手性双膦配体Ⅰ，其结构如通式如下：＊＊＊结构通式Ⅰ其中，Ｒ为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基中的一种。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：朱红军，李玉峰，于国权，吕良忠，楚庆岩，杜刚，王凯，施璐，黄仁均，
申请(专利权)人：南京工业大学，江苏长青农化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]