【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种芳香偶氮化合物的合成新方法。
技术介绍
1、芳香族偶氮化合物是一类具有n＝n双键的芳香化合物。具有较大的电子共轭效应。此外，双键的结构导致偶氮化合物具有顺、反异构。一般而言，反式比顺式稳定。偶氮化合物具有独特的光致变色现象，顺反两种异构体在光照或加热条件下可进行相互转换。偶氮化合物的独特性质使其广泛应用于生物活性配体、化妆品、有机染料、食品添加剂与自由基引发剂等领域。特别是有机偶氮染料占全世界工业染料的1/3。因此如何快速、简便、绿色地合成偶氮化合物是一个极具吸引力的领域，传统的合成芳香偶氮化合物的方法有两种，一是利用重氮盐在酸性条件下与芳香胺或苯酚的的偶联反应。二是亚硝基苯与芳香胺的mills反应。如图1所示。
2、使用重氮盐为反应原料时，另一底物需要具有很高的反应活性才能使得反应进行。一般需要有羟基(oh)或者氨基(nh2)直接与苯环相连接的物质。这就导致了反应的局限性。
3、为了克服传统反应的缺点，遵循可持续性发展，寻求更加绿色环保、操作简便的合成方法引起了更多科研人员的关注。近些年来所报道的多为使用过渡金属化合物比如铜，镍，钯，铑，铁，锰等配位化合物或者mof材料催化芳香胺的n＝n偶联反应，或者芳香硝基化合物还原n＝n偶联。以过渡金属化合物为催化剂，不仅可以提高反应产率，也可以使得反应具有良好的选择性。如图2所示。
4、但是在现有的合成偶氮化合物的方法中仍面临着巨大的挑战，在这些合成方法中往往存在使用不同化学计量有毒金属盐，强氧化剂，强碱以及高沸
技术实现思路
1、针对传统偶氮化合物合成中复杂性和传统偶氮合成中高成本的问题，本专利技术提供一种芳香偶氮化合物的合成新方法。
2、本专利技术的技术方案如下：一种芳香偶氮化合物制备方法，包括以下步骤：
3、
4、式1化合物与式2化合物溶于有机溶剂中，在金属盐的催化、一定温度下反应生成式3化合物，其中所述金属盐选自cuno3或cu(oac)2与fecl3、fecl2、zncl2、cocl2、nicl2、nico3或niso4的组合；
5、其中式1化合物被一个或多个r1取代，其中式2化合物被一个或多个r2取代；r1和r2独立地选自氢、c1-c4的烷基、c1-c3的烷氧基、卤素、二甲氨基或苯氨基，当r1和r2选自不同的取代基时，r1和r2不在苯胺的邻位取代。
6、优选地，所述金属盐选自cu(oac)2与nicl2的组合。
7、优选地，所述cu(oac)2的投料摩尔数为式1化合物投料摩尔数的15％，nicl2的投料摩尔数为式1化合物投料摩尔数的5％。
8、优选地，所述有机溶剂选自thf、dmso、dmf、1,4-二氧六环或甲苯中的一种或多种。
9、优选地，所述有机溶剂选自甲苯。
10、优选地，所述反应温度为60℃～110℃，优选为100℃。
11、优选地，反应时间为4～8h。
12、优选地，反应还需氧气存在。
13、本专利技术还提供了一种芳香偶氮化合物制备方法，包括以下步骤：
14、
15、式4化合物与式5化合物溶于有机溶剂中，在金属盐的催化、一定温度下反应生成式6化合物；
16、其中式4化合物被一个或多个r4取代，其中式5化合物被一个或多个r5取代；r4和r5独立地选自氢、c1-c4的烷基、c1-c3的烷氧基、卤素、二甲氨基或苯氨基，当r4和r5选自不同的取代基时，r4和r5不在苯胺的邻位取代。
17、有机溶剂选自甲苯，反应温度为100℃，反应时间为4h，金属盐选自cu(oac)2与nicl2的组合，其中cu(oac)2的投料摩尔数为式4化合物投料摩尔数的15％，nicl2的投料摩尔数为式4化合物投料摩尔数的5％。
18、本专利技术的有益效果：本专利技术以苯胺为原料，一步合成了芳香偶氮化合物，产率高，底物适应性强，成本较低，绿色环保，容易实现工业化。
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1.一种芳香偶氮化合物制备方法，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金属盐选自Cu(OAc)2与NiCl2的组合。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，Cu(OAc)2的投料摩尔数为式1化合物投料摩尔数的15％，NiCl2的投料摩尔数为式1化合物投料摩尔数的5％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂选自THF、DMSO、DMF、1,4-二氧六环或甲苯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂选自甲苯。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应温度为60℃～110℃，优选为100℃。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，反应时间为4～8h。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在氧气存在下反应。
9.一种芳香偶氮化合物制备方法，包括以下步骤：
【技术特征摘要】
1.一种芳香偶氮化合物制备方法，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金属盐选自cu(oac)2与nicl2的组合。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，cu(oac)2的投料摩尔数为式1化合物投料摩尔数的15％，nicl2的投料摩尔数为式1化合物投料摩尔数的5％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂选自thf、dmso、dmf、1,4-...
【专利技术属性】
技术研发人员：韩国志，姜博，王建国，
申请(专利权)人：徐州淮海生命科学产业研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：
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