【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及医药、农药中间体制备领域，更具体地说，涉及一种2，4-二氯-5-氟苯乙酮母液资源化利用方法。
技术介绍
1、2,4-二氯-5-氟苯乙酮是氟喹诺酮类药物环丙沙星的关键中间体，其合成方法是以2,4-二氯氟苯为原料，与乙酰氯和三氯化铝经傅克酰基化和水解两步反应得到，在此过程中会同时产生一定比例的异构体2,6-二氯-3-氟苯乙酮，由于两个同分异构体的沸点接近，故通过利用熔点的差异进行结晶提纯得到纯净的2,4-二氯-5-氟苯乙酮。
2、然而在对2,4-二氯-5-氟苯乙酮进行提纯的过程中，将会产生2,4-二氯-5-氟苯乙酮和2,6-二氯-3-氟苯乙酮的混合结晶母液，该混合结晶母液无法再通过常规分离手段进行分离纯化，对母液进行处理和资源回收再利用成为业内瓶颈问题。
3、据此，专利号为cn201510161294.0公开了一种1,2,4-三氟苯的制备方法，通过将上述混合结晶母液经氟化、氧化和脱羧等几步反应，对母液进行处理得到产物1,2,4-三氟苯，但此反应的反应路线过长，如下所示，同时氟化反应较难，并且需要用到强催化剂，在工业化应用方面受到限制。
4、
技术实现思路
1、1.要解决的技术问题
2、针对现有技术中存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种通过氧化和加氢脱氯的方法，对2,4-二氯-5-氟苯乙酮的混合结晶母液进行处理和资源化利用。
3、2.技术方案
4、为解决上述问题，本专利技术采取如下的技术方案。>
5、一种2,4-二氯-5-氟苯乙酮母液资源化利用方法，包括以下步骤：
6、第一步，向含2,6-二氯-3-氟苯乙酮的2,4-二氯-5-氟苯乙酮母液中选择加入溶剂1或不加入溶剂1，并在氧化剂存在的条件下进行氧化反应，得2,4-二氯-5-氟苯甲酸和2,6-二氯-3-氟苯甲酸混合物，其中溶剂1选自醋酸、dmf和二氧六环中的一种或两种以上，氧化剂选自浓硝酸、次氯酸钠和双氧水中的一种或两种以上；
7、第二步，向第一步所得混合物中加入溶剂2、缚酸剂和催化剂，并在还原剂存在的条件下进行脱氯反应，反应完成后得到产物间氟苯甲酸，其中溶剂2选自甲醇或乙醇，还原剂为氢气。
8、进一步的，所述步骤的化学反应式为
9、
10、进一步的，溶剂1为醋酸，溶剂2为甲醇。
11、进一步的，所述第二步中，缚酸剂选自醋酸钠、碳酸钠和三乙胺中的一种或两种以上，催化剂选自钯碳、铑碳和钌碳中的一种或两种以上。
12、进一步的，所述第一步中加入溶剂1后，升温至40℃-100℃，在与氧化剂反应的过程中同时鼓入少量空气，待析出白色固体后，冷却至室温并过滤洗涤干燥。
13、进一步的，所述第一步中，氧化剂为浓硝酸，浓硝酸与2,4-二氯-5-氟苯乙酮的摩尔比为1:3～1:5。
14、进一步的，所述第二步中，加入溶剂2、缚酸剂和催化剂后，进行密封并搅拌，并充入还原剂氢气，升温至90℃～110℃，反应5h～7h，hplc监控二氯一氟苯甲酸含量低于1％时，转出物料，回收溶剂2，加水，过滤干燥。
15、进一步的，所述第二步中，催化剂为钯碳，钯碳与2,4-二氯-5-氟苯乙酮的重量比为1～3％。
16、进一步的，所述第二步中，缚酸剂为醋酸钠。
17、3.有益效果
18、相比于现有技术，本专利技术的优点在于：
19、(1)本专利技术通过对含2,6-二氯-3-氟苯乙酮的2,4-二氯-5-氟苯乙酮混合结晶母液进行氧化反应，得到二氯一氟苯甲酸混合物，向该混合物中加入溶剂2、缚酸剂和催化剂，并充氢脱氯，从而得到价值更高的产物间氟苯甲酸，实现工业生产的再循环利用，为2,4-二氯-5-氟苯乙酮混合结晶母液的处置提供了一种环保安全、附加值高的方案，同时大幅度降低了处理混合结晶母液工艺的繁琐性。
20、(2)本专利技术反应路线短、反应条件稳定、操作简单易实现，所得产物间氟苯甲酸收率和纯度高，适用于工业化规模生产。
21、(3)本专利技术在对2,4-二氯-5-氟苯甲酸和2,6-二氯-3-氟苯甲酸混合物进行脱氯时所使用的溶剂可回收和重复套用，降低了能耗和成本。
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1.一种2,4-二氯-5-氟苯乙酮母液资源化利用方法，其特征在于：包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯-5-氟苯乙酮母液资源化利用方法，其特征在于：所述步骤的化学反应式为
3.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯-5-氟苯乙酮母液资源化利用方法，其特征在于：溶剂1为醋酸，溶剂2为甲醇。
4.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯-5-氟苯乙酮母液资源化利用方法，其特征在于：所述第二步中，缚酸剂选自醋酸钠、碳酸钠和三乙胺中的一种或两种以上，催化剂选自钯碳、铑碳和钌碳中的一种或两种以上。
5.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯-5-氟苯乙酮母液资源化利用方法，其特征在于：所述第一步中加入溶剂1后，升温至40℃-100℃，在与氧化剂反应的过程中同时鼓入少量空气，待析出白色固体后，冷却至室温并过滤洗涤干燥。
6.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯-5-氟苯乙酮母液资源化利用方法，其特征在于：所述第一步中，氧化剂为浓硝酸，浓硝酸与2,4-二氯-5-氟苯乙酮的摩尔比为1:3～1:5。
7.根据权利要
8.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯-5-氟苯乙酮母液资源化利用方法，其特征在于：所述第二步中，催化剂为钯碳，钯碳与2,4-二氯-5-氟苯乙酮的重量比为1～3％。
9.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯-5-氟苯乙酮母液资源化利用方法，其特征在于：所述第二步中，缚酸剂为醋酸钠。
...【技术特征摘要】
1.一种2,4-二氯-5-氟苯乙酮母液资源化利用方法，其特征在于：包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯-5-氟苯乙酮母液资源化利用方法，其特征在于：所述步骤的化学反应式为
3.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯-5-氟苯乙酮母液资源化利用方法，其特征在于：溶剂1为醋酸，溶剂2为甲醇。
4.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯-5-氟苯乙酮母液资源化利用方法，其特征在于：所述第二步中，缚酸剂选自醋酸钠、碳酸钠和三乙胺中的一种或两种以上，催化剂选自钯碳、铑碳和钌碳中的一种或两种以上。
5.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯-5-氟苯乙酮母液资源化利用方法，其特征在于：所述第一步中加入溶剂1后，升温至40℃-100℃，在与氧化剂反应的过程中同时鼓入少量空气，待析出白色固体后，冷却至室温并过滤洗涤干燥。
【专利技术属性】
技术研发人员：吴文良，杨江宇，易苗，徐伟伟，任应能，严泽华，杜明，毛伟，魏力祥，阮浩华，罗文利，
申请(专利权)人：浙江吉泰新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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