本发明专利技术提供了一种大豆苷元的合成工艺。本发明专利技术合成工艺，原料简洁，操作简单，能实现工艺流程标准化。用于工业化大生产，整个反应条件同其他有机合成的条件相比，非常温和，不涉及高温高压，仅仅依靠常规化工设备即可完成生产过程；且周期短。本发明专利技术工艺中大豆苷元的收率是５０％以上，纯度是９８％以上大豆苷元的收率是６０％以上，纯度是９８％以上。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种大豆苷元的合成工艺。
技术介绍
大豆苷元，英文名Daidzein，化学名为7、4，_ 二羟基-异黄酮，CasNo. =486-66-8, 分子式c15H1Qo4， 分子量254. 24，物理特征参数白色粉末状。化学特征参数溶于甲醇，乙醇，二甲 基甲酰胺，乙酸乙酯等有机溶剂。大豆苷元(Daidzein)是大豆种子中含有的异黄酮化合 物之一，在葛藤、苜蓿草等豆科植物中也含有大豆苷元，所以大豆、葛藤、苜蓿草及其加工食 品、豆制品、葛粉制品被人们当作有丰富营养价值的食品和牲畜的饲料。目前大豆苷元可从植物中提取，也可采用合成的方法制备。史占文，等，大豆苷元 的合成，《内蒙古石油化工》，2009年2期，公开了使用2，4- 二羟基苯基-4'-羟基苄基酮 在新蒸的BF3/Et20溶液催化下脱氧安息香反应合成了大豆苷元，此方法原料易得、收率较 高。李忠平，等，大豆苷元的合成方法，《河北化工》，1999年1期，利用化学合成方法制造大 豆活动物质大豆苷元，大豆中大豆苷元含量很低，而大豆苷元在农业，畜牧业，医药上用途 日益广泛。其公开的反应式为 该方法是采用间苯二酚和对羟基苯乙酸在氯化锌存在下缩合制取4，6_ 二羟 基-4’羟基二苯乙酮，再和原甲酸三乙酯在吗啉、冰醋酸存在下，反应生成大豆苷元，其中收 率为50%，大豆苷元成品含量>97%。上述文献中报道的大豆苷元的合成方法均是处于实 验室阶段，由于实验条件要求苛求，不利于大生产。
技术实现思路
本专利技术的技术方案是提供了 一种大豆苷元的合成工艺。本专利技术提供了一种大豆苷元的合成工艺，其反应式为 它包括如下步骤a、缩合反应取间苯二酚、对羟基苯乙酸、三氟化硼乙氰，其重量为间苯二酚121kg、对羟基苯 乙酸167. 2-176. 6kg、三氟化硼乙氰350-380kg ；取三氟化硼乙氰，搅拌下加入间苯二酚、对 羟基苯乙酸，升温，保持温度在80°C -100°C之间反应8小时以上，进行后处理；降温至5°C 以下后，于离心机上甩出，收集滤饼，密封保存备用，得2，4- 二羟基-4-羟基苄基酮；b、环合反应2，4-二羟基-4-羟基苄基酮240-280kg、二甲基甲酰胺530_570kg、五氯化磷 200-215kg、三氟化硼乙氰80-87kg;制备A液用冰盐水将加入的2/3的二甲基甲酰胺降 温至0°C以下，在搅拌下分批加入五氯化磷，保证釜内温度不超过20°C，加完五氯化磷后升 温，反应温度不超过50°C，恒温反应1小时后降温至15°C备用；制备B液取剩余1/3的二 甲基甲酰胺，搅拌下再加入三氟化硼乙氰，然后把2，4- 二羟基-4-羟基苄基酮搅拌下投入 釜中降温至15°C备用；把B液分多次加入搅拌下A液，控制每次加入温度保持在20°C以下， B液加完后自然升温到25-30°C反应24小时；即得大豆苷元粗品溶液；c、后处理取大豆苷元粗品溶液1000-1100kg、水 1800-2000kg、6mol/L 盐酸 12. 5_13kg，把清 水，盐酸混合，升温至80°C以上，把大豆苷元粗品溶液在搅拌下缓慢均勻加入，加完后自然 降温至室温，离心得到大豆苷元固体粗品，固体粗品于50-60°C烘干备用；d、重结晶取95%乙醇300_500kg、0. 05%盐酸50kg ；将大豆苷元固体粗品搅拌加 入95%乙醇中，升温至85°C使其溶解清亮为止；过滤，在室温下自然冷却结晶，用离心机甩 干，得到固体产品，母液回收；再用水和盐酸在搅拌下加入固体产品洗涤，干燥，即得大豆苷 元纯品。其中，a步骤所述的原料重量为间苯二酚、对羟基苯乙酸、三氟化硼乙氰，其重量 为间苯二酚121kg、对羟基苯乙酸167. 2kg、三氟化硼乙氰350kg。其中，b步骤所述的环合反应的原料重量为2，4-二羟基-4-羟基苄基酮240kg、 二甲基甲酰胺570kg、五氯化磷200kg、三氟化硼乙氰80kg。其中，c步骤所述的后处理原料重量为大豆苷元粗品溶液1100kg、水2000kg、 6mol/L 盐酸 12. 5kg。本专利技术合成工艺采用五氯化磷(PC15)取代了甲基磺酰氯，甲基磺酰氯容易发生 副反应，导致最终产品不易纯化，产品颜色偏红；要得到合格产品，重结晶2次都很难得到 合格的产品；此外，最终产品中含有2%以上的单一杂质；且甲基磺酰氯价格比较高，导致 产品最终的生产成本也高；工艺配制A液的过程中，是将PC15溶于DMF中反应；本申请采用 五氯化磷，不发生副反应，利于后期处理；只需要重结晶两次就可以得到合格的产品，没有 大的单一杂质；投料方便，利于产业化；价格便宜，便于降低成本，提高产品竞争力；本专利技术 工艺采用三氟化硼/乙氰代替了三氟化硼/乙醚，做脱水剂，三氟化硼/乙醚不安全，易燃 易爆，不利于产业化，而且价格比较贵；三氟化硼/乙氰便宜，安全，稳定，便于放大，利于产 业化。综上所述，本专利技术合成工艺，原料简洁，安全无毒，操作简单，能实现工艺流程标准 化；同时没用到对甲基苯磺酸，成本低，可用于工业化大生产，整个反应条件同其他有机合 成的条件相比，非常温和，不涉及高温高压，仅仅依靠常规化工设备即可完成生产过程；且 周期很短(本专利技术合成工艺的周期为4-5天)。本专利技术工艺中大豆苷元的收率是50%以上， 纯度是98%以上，适合于工业化大生产。附图说明图1本专利技术制备的大豆苷元纯度的液相图谱其分析结果表如下分析结果表 图2大豆苷元核磁图谱结构鉴定图谱具体实施例方式实施例1本专利技术大豆苷元的合成工艺(一 )设备条件及要求1000L石墨釜1台，1000L搪瓷反应釜2台(其中一台带冷凝回流和减压浓缩回收 装置)，1500L搪瓷反应釜2台(其中一台带冷凝回流和减压浓缩回收装置)，3000搪瓷反 应釜1台，离心机800型两台，不锈钢过滤器1台，100L塑料半截筒6-10个公共工程包括循环系统(蒸汽及0°c以下冰盐水，循环水)真空0. 07-0. 08Mpa (二)原料配比及投料反应第一步缩合反应1、原料配比间苯二酚121Kg对羟基苯乙酸 167. 2Kg三氟化硼乙氰 350Kg2、投料反应清洗干净反应釜及离心机，于干净干燥的1000L石墨釜中，加入350Kg三氟化硼 乙氰，搅拌下加入间苯二酚121Kg，对羟基苯乙酸167. 2Kg，对反应釜进行升温，保持温度在 80°C -90°C之间反应8小时以上，用TLC分析反应进行彻底，进行后处理。3后处理操作开启冰盐水循环对反应釜降温至5°C以下后，于离心机上甩出来，收集虑饼，密 封保存备用；得2，4_ 二羟基-4-羟基苄基酮，产率为85-90 %，根据元素分析(％ )C 69. 07(68. 86)H 4. 63(4. 95)括号内为理论值 EI-MS，m/z(% )，244(1，25)，165 (M+ 79，8)， 137 (M+ 107-100) 107 (M+137-18)，81 (28)，69 (11) :1H_WR(CDCL3+DMS0)，(ppm) :7. 72(lH，d， J = 9，C6-H)，7. 07 (2H, d, J = 8. 4，C2,6_H)，6. 78 (2H, d, J = 8. 4，C3,5_H)，6. 39 (1H, d, J = 9，C5-H)，本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种大豆苷元的合成工艺，其特征在于：其反应式为：＊＊＊它包括如下步骤：ａ、缩合反应：取间苯二酚、对羟基苯乙酸、三氟化硼乙氰，其重量为：间苯二酚１２１ｋｇ、对羟基苯乙酸１６７．２－１７６．６ｋｇ、三氟化硼乙氰３５０－３８０ｋｇ；取三氟化硼乙氰，搅拌下加入间苯二酚、对羟基苯乙酸，升温，保持温度在８０℃－１００℃之间反应８小时以上，进行后处理；降温至５℃以下，于离心机上甩出，收集滤饼，密封保存备用，得２，４－二羟基－４－羟基苄基酮；ｂ、环合反应：２，４－二羟基－４－羟基苄基酮２４０－２８０ｋｇ、二甲基甲酰胺５３０－５７０ｋｇ、五氯化磷２００－２１５ｋｇ、三氟化硼乙氰８０－８７ｋｇ；制备Ａ液：用冰盐水将加入的２／３的二甲基甲酰胺降温至０℃以下，在搅拌下分批加入五氯化磷，保证釜内温度不超过２０℃，加完五氯化磷后升温，反应温度不超过５０℃，恒温反应１小时后降温至１５℃备用；制备Ｂ液：取剩余１／３的二甲基甲酰胺，搅拌下再加入三氟化硼乙氰，然后把２，４－二羟基－４－羟基苄基酮搅拌下投入釜中降温至１５℃备用；把Ｂ液分多次加入搅拌下Ａ液，控制每次加入温度保持在２０℃以下，Ｂ液加完后自然升温到２５－３０℃反应２４小时；即得大豆苷元粗品溶液；ｃ、后处理：取大豆苷元粗品溶液１０００－１１００ｋｇ、水１８００－２０００ｋｇ、６ｍｏｌ／Ｌ盐酸１２．５－１３ｋｇ，把清水，盐酸混合，升温至８０℃以上，把大豆苷元粗品溶液在搅拌下缓慢均匀加入，加完后自然降温至室温，离心得到大豆苷元固体粗品，固体粗品于５０－６０℃烘干备用；ｄ、重结晶：取９５％乙醇３００－５００ｋｇ、０．０５％盐酸５０ｋｇ；将大豆苷元固体粗品搅拌加入９５％乙醇中，升温至８５℃使其溶解清亮为止；过滤，在室温下自然冷却结晶，用离心机甩干，得到固体产品，母液回收；再用水和盐酸在搅拌下加入固体产品洗涤，干燥，即得大豆苷元纯品。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：彭谦，甘李，
申请(专利权)人：成都新基科技有限公司，
类型：发明
国别省市：90[中国|成都]
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