本发明专利技术涉及一种多酰化木藜芦烷类二萜化合物及其制备方法，具体涉及从美丽马醉木中提取分离该多酰化木藜芦烷型二萜化合物的方法。所提供的化合物结构特点是在Ｃ－３和Ｃ－４之间发生裂环，并在Ｃ－３和Ｃ－１０之间形成了一个五元内酯环，较为少见的是在Ｃ－４与Ｃ－１９之间形成了三元氧环。所述多酰化木藜芦烷类二萜化合物具有以下化学结构式，式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５为Ｈ、－ＯＨ、－ＯＣＯＲ、－ＯＲ、＝Ｏ中的任一种，Ｒ１Ｒ２，Ｒ４Ｒ５为双键，氧桥中的任一种，Ｒ为烷基或芳基。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种多酰化木藜芦烷类二萜化合物，尤其是一种新的具有3，4-开环、4，19-C-O-C三元环醚结构的多酰化木藜芦烷类二萜化合物及其制备方法，属于植物化学
技术介绍
我国杜鹃花科(Ericaceae)植物有毒品种甚多，有9属100种以上，集中于金叶子属(Cribiodendron)、米饭花属(Lyonia)、马醉木属(Pieris)和杜鹃花属(Rhododendron)。有毒成分主要为四环二萜毒素，这类化合物毒性大、数量多、分布广泛，特别集中于某些属或种，仅为本科所有，是一类很有特色的天然高毒性化合物，也是本科植物化学分类学的一个很有价值的信息。此外，其它成分有挥发油、黄酮、三萜、酚类和鞣质等。上世纪80年代在研究治疗慢性气管炎的中草药中发现不少杜鹃花科植物都有较好疗效，其有效成分挥发油和黄酮，已临床应用。 根据不同的结构类型，可将杜鹃花科植物毒素分为木藜芦烷类，木藜芦酚类，二萜苷等3类，其中最重要的是木藜芦烷类化合物。杜鹃花科毒素多属此类，该类物质也主要在杜鹃花科植物中发现。团花毒素(Rhodoanthin)是目前从杜鹃花科植物中分离出的毒性最大的成分。木藜芦毒素类化合物有很强的心脏和神经系统毒性，有强烈的降压作用。它们直接作用于心脏，既能增加心肌的收缩力，也能因对心脏有触发活性而产生快速心律失常以至抑制心脏跳动而死亡。同时，它们也是一类影响运动系统的高强度肌梭兴奋剂。杜鹃花科二萜类毒素作用于膜上胆碱受体的离子调节部位，有可逆地去极化激活作用，特异地增加心肌、肌梭等部位的神经细胞和肌肉细胞静息膜对钠离子的通透性，提高细胞膜内钠的浓度，从而影响神经冲动的传导。 美丽马醉木(Pieris formosa(Wall)D.Don)为杜鹃花科马醉木属有名的有毒植物，广泛分布于浙江、云南等地。具有清热消炎、散热止痛、杀虫止痒的功效。外用于乳腺炎、恶性溃疡、跌打损伤、皮肤瘙痒、荨麻疹、疮疖。家畜误食茎和叶会引起昏迷。小鼠腹腔注射叶水煎剂的氯仿提取物1000mg/kg，出现伸头、呼吸困难、四肢外展、运动失调。鲜叶汁可杀虫，用作洗剂可治人的癣疥和毒疮。童德文等从美丽马醉木的叶中分离得到了马醉木毒素I(Asebotoxin I)，并通过小鼠毒性实验证明是其主要的毒性成分。汪礼权等人从美丽马醉木的叶中发现了一系列5/7/6/5四环骈合而成的木藜芦烷类二萜，具有生长抑制、拒食、肌梭兴奋、杀虫等活性。 迄今为止，本专利技术所涉及的具有3，4-开环、4，19-C-O-C三元环醚结构的多酰化木藜芦烷类二萜，尚未发现有专利或文献报道。
技术实现思路
本专利技术之目的在于提供一种新的具有3，4-开环、4，19-C-O-C三元环醚结构的多酰化木藜芦烷类二萜化合物。 本专利技术的另一个目的在于提供一种从美丽马醉木中提取分离具有3，4-开环、4，19-C-O-C三元环醚结构的多酰化木藜芦烷类二萜化合物的方法。 本专利技术提供的具有3，4-开环、4，19-C-O-C三元环醚结构的多酰化木藜芦烷类二萜化合物，具有以下化学结构式 式中R1，R2，R3，R4，R5为H、-OH、-OCOR、-OR、＝O中的任一种，R1R2，R4R5为双键，氧桥中的任一种，R为烷基或芳基。 本专利技术的上述化合物优选R1＝R3＝β-OCOCH3，R2＝α-OCOCH2CH3，R4＝R5＝α-OCOCH3时的化合物，即-3，4-seco-3，10-olide-5β-hydroxy-6β，14β，15α，16α-tetraacetoxy-7α-propionyloxygrayan-4(19)-tricyclic ether，命名为美丽马醉木素M，其分子式为C31H42O14； 或者，R1＝R3＝β-OCOCH3，R2＝R4＝R5＝α-OCOCH3时的化合物，即-3，4-seco-3，10-olide-5β-hydroxy-6β，7α，14β，15α，16α-pentaacetoxygrayan-4(19)-tricyclic ether，命名为美丽马醉木素N，其分子式为C30H40O14。 本专利技术提供的上述具有3，4-开环、4，19-C-O-C三元环醚结构的多酰化木藜芦烷型二萜化合物是从美丽马醉木花中提取分离得到的，具体方法如下 A、将干燥的美丽马醉木花粉碎后，按美丽马醉木花∶丙酮水溶液＝0.25～0.5的质量/体积比，将粉碎后的美丽马醉木花放入体积浓度为75％的丙酮水溶液中，于室温下浸泡48小时，得提取液，如此重复提取3次，合并提取液； B、将A步骤所得提取液浓缩至无丙酮味后，按提取液∶石油醚＝1∶1的体积比，于室温下用石油醚对提取液进行2～3次萃取，回收石油醚，得萃取液； C、按萃取液∶乙酸乙酯＝1∶1的体积比，于室温下用乙酸乙酯对B步骤所得萃取液进行2～3次萃取，回收乙酸乙酯，得浸膏； D、将C步骤所得浸膏上硅胶柱进行层析分离，依次用氯仿、氯仿∶丙酮＝9∶1、8∶2、7∶3、6∶4和1∶1体积比的洗脱剂进行洗脱，最后用甲醇洗脱，除去杂质后，得粗分离物； E、将D步骤所得粗分离物依次以氯仿∶丙酮＝20∶1、15∶1、10∶1和5∶1体积比的洗脱剂进行梯度硅胶柱层析，洗脱2～5次，除去杂质后，得精分离物； F、将E步骤所得精分离物上硅胶柱进行层析分离，用石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1体积比的混合剂洗脱，得化合物美丽马醉木素M和美丽马醉木素N。 所述步骤A中美丽马醉木花粉末与丙酮水溶液的质量/体积比为kg/L。 所述A、B、C、D、E、F步骤中的石油醚、乙酸乙酯、氯仿、甲醇、丙酮均为工业级溶剂，重蒸后使用。 所述D、E、F步骤中使用的硅胶柱均为现有技术中的常规设备。 本专利技术具有下列优点和效果所提供的化合物为结构新奇的木藜芦烷型二萜，其结构特点是在C-3和C-4之间发生裂环，并在C-3和C-10之间形成了一个五元内酯环，较为少见的是在C-4与C-19之间形成了三元氧环。该种化合物从美丽麻醉木花中分离得到。该植物为常绿灌木或小乔木，云南资源丰富，且采集部位为花，植物资源可持续利用，不会对自然资源产生破坏。可为今后进一步研究该化合物的药理、毒理性能，以及临床研究提供可靠依据，以发现其生物活性，为人类造福。 附图说明 图1为美丽马醉木素M的化学结构式； 图2为美丽马醉木素N的化学结构式； 图3为美丽马醉木素M的异核多键相关HMBC图； 图4为美丽马醉木素M的单分子立体结构投影图； 图5为美丽马醉木素M的分子晶胞堆积图。 具体实施例方式 实施例1 将干燥的美丽马醉木花粉碎后，按美丽马醉木花体积浓度为75％的丙酮水溶液＝0.24的质量/体积比，将10.5kg美丽马醉木花粉末放入25L丙酮水溶液中进行混合，于室温下浸泡48小时，得提取液，如此重复提取3次后合并，得75L提取液； 用现有技术的减压浓缩法减压蒸馏至无丙酮味；按提取液∶石油醚＝1∶1的体积比，先用石油醚于室温下对提取液萃取三次，回收石油醚后，得萃取液； 按萃取液∶乙酸乙酯＝1∶1的体积比，再用乙酸乙酯于室温下对萃取液萃取三次，减压浓缩后，得乙酸乙酯浸膏650g； 将乙酸乙酯浸膏上硅胶柱(粒度为80-100目)进行层析分离本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种多酰化木藜芦烷类二萜化合物，具有以下化学结构式： ＊＊＊ 式中Ｒ↓［１］，Ｒ↓［２］，Ｒ↓［３］，Ｒ↓［４］，Ｒ↓［５］为Ｈ、－ＯＨ、－ＯＣＯＲ、－ＯＲ、＝Ｏ中的任一种，Ｒ↓［１］Ｒ↓［２］，Ｒ↓［４］Ｒ↓［５］为双键，氧桥中的任一种，Ｒ为烷基或芳基。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李蓉涛，汪伟光，李海舟，李洪梅，吴兆园，
申请(专利权)人：昆明理工大学，
类型：发明
国别省市：53[中国|云南]
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