制备２－乙基－４，６－二甲基苯基乙酸的方法技术

制备２－乙基－４，６－二甲基苯基乙酸的方法，包括如果合适，在碱、膦配体、钯化合物和稀释剂的存在下，使２－乙基－４，６－二甲基溴苯与乙酸叔丁基酯反应，并随后与酸反应。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的2-乙基_4，6- 二甲基苯基取代的特特拉姆酸(tetramic acid) 衍生物、制备所述衍生物的多种制备方法和中间体、及其用作杀虫剂和/或除草剂的用途。此外，本专利技术还涉及新的选择性除草活性化合物结合物(combination)，所述结合 物包括2-乙基_4，6- 二甲基苯基取代的螺环特特拉姆酸衍生物和至少一种改善作物相容 性的化合物，这种结合物可以特别好的效果用于选择性防治各种有益作物中的杂草。
技术介绍
已报道3-酰基吡咯烷-2，4- 二酮具有药物特性(S. Suzuki等，Chem. Pharm. Bull. 15 1120(1967))。而且，N-苯基吡咯烧-2，4-二 酮已由 R. Schmierer 及 H. Mildenberger合成(Liebigs Ann. Chem. 1985,1095)。上述化合物的生物活性尚未有报道。EP-A-O 262 399及GB-A-2 266 888公开了相似结构的化合物(3-芳基吡咯 烷-2，4-二酮)；然而，上述化合物的除草、杀昆虫或杀螨虫作用至今尚未有报道。已知具有 除草、杀昆虫或杀螨虫作用的是未取代的双环3-芳基吡咯烷-2，4- 二酮衍生物(EP-A-355 599和EP-A-415211)及取代的单环3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-377 893和 EP-A-442 077)。同样已知的还有多环3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-442073)及IH-芳基 吡咯烧二酮衍生物(EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP_A_596 298、EP_A_613 884、EP_A_613 885、WO 94/01 997、W095/26954、WO 95/20 572、EP-A 0 668 267、WO 96/25 395、WO 96 35664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 97/43275、W0/98/05638、 WO 98/06721、WO 98/25928、WO 99/16748、WO 99/24437、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO 01/09092、WO 01/17972、WO 01/23354、WO 01/74770 和 WO 03/013249)。然而，特别是在低施用率及低浓度下，上述化合物的活性和作用谱并不总是完全 令人满意。而且，上述化合物与植物的相容性也不总是足够。
技术实现思路
本专利技术现提供新的式⑴化合物，式⑴化合物，<formula>formula see original document page 4</formula>其中，E代表金属离子等同物或铵离子，L代表氧或硫，M代表氧或硫，R1代表各自任选取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基，或 者代表各自任选被商素、烷基或烷氧基取代的环烷基或杂环基，或者代表各自任选取代的 苯基、苯基烷基、苯基烯基或杂芳基，R2代表各自任选商代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基，或者代表各自任 选取代的环烷基、苯基或苄基，R3、R4和R5彼此独立地代表各自任选卤代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、 烷硫基、烯硫基或环烷基硫基，或者代表各自任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基， R6和R7彼此独立地代表氢，代表各自任选商代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧 基烷基，代表各自任选取代的苯基或苄基，或者与它们连接的N原子一起形成任选包含氧 或硫的任选取代的环，A代表氢，代表各自任选商代的烷基、烯基、烷氧基烷基或烷硫基烷基，或者代表任 选取代的环烷基，B代表氢、烷基或烷氧基烷基，D代表氢，或者代表任选取代的选自烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、烷硫基烷基的 基团，或任选取代的环烷基，或A和D与它们所连接的原子一起代表任选包含至少一个杂原子并且在A、D部分未 取代或取代的饱和或不饱和的环。并且，如果G代表氢(a)，则A代表氢或烷基，B代表氢或烷基，D代表任选取代的选自烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、烷硫基烷基的基团，或任选取代的环烷基，或者A和D与它们所连接的原子一起代表任选包含至少一个杂原子并且在A、D部分未 取代或取代的饱和或不饱和的环。在各种性质中，主要依据取代基的性质，式(I)化合物可以几何和/或旋光异构体 的形式存在，或者以不同组成的异构体混合物形式存在，所述混合物如果需要可通过常规 方式分离。本专利技术提供了纯异构体和异构体混合物，它们的制备方法和用途，以及包含它们 的组合物。然而，为简便起见，下文中仅称式(I)化合物，但其含义既指纯化合物，并且如果 合适也指不同比例的异构化合物的混合物。把基团G的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)及(g)不同含义包括在内，得出以下(I_a) 至(I-g)基本结构<formula>formula see original document page 5</formula><formula>formula see original document page 6</formula>其中A、B、D、E、L、M、R1、R2、R3、R4、R5、R6 和 R7 定义如上。此外，还发现新的式(I)化合物通过以下所述方法之一制得(A)式(I-a)化合物通过如下反应制备在稀释剂的存在下，并且在碱的存在下，使式(II)化合物发生分子内缩合，<formula>formula see original document page 6</formula>其中，A、B和D定义如上，<formula>formula see original document page 7</formula>其中A、B和D定义如上，并且R8代表烷基(优选C1-C6烷基)。(B)上文所示式(I-b)化合物通过如下反应制备，其中式(I-b)的A、B、D和R1定 义如上使上文所示式(I-a)化合物或第9页所示式(I_a’)化合物与以下化合物反应，其 中式(I-a)和式(I-a，)的A、B和D分别定义如上，α )如果合适在稀释剂的存在下，并且如果合适在酸结合剂的存在下，与式(III)酰卤反应，<formula>formula see original document page 7</formula>(Μ)其中，R1定义如上，并且Hal代表卤素(优选氯或溴)或者β )如果合适在稀释剂的存在下，并且如果合适在酸结合剂的存在下，与式(IV) 酸酐反应，R1-CO-O-CO-R1 (IV)其中，R1定义如上。(C)上文所示式(Ι-c)化合物通过以下反应制备，其中式(Ι-c)的Α、B、D、R2和M 定义如上，并且L代表氧，如果合适在稀释剂的存在下，并且如果合适在酸结合剂的存在下，使上文所示式 (I-a)化合物或第9页所示式(I-a’ )化合物分别与式(V)的氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯 反应，其中式(I-a)和式(I-a’ )的A、B和D分别定义如上，R2-M-CO-Cl (V)其中，本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备２－乙基－４，６－二甲基苯基乙酸的方法，其特征在于如果合适，在碱、膦配体、钯化合物和稀释剂的存在下，使２－乙基－４，６－二甲基溴苯与乙酸叔丁基酯反应，并随后与酸反应。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：R菲舍尔，S莱尔，D福伊希特，P勒塞尔，O马萨姆，G博杰克，T奥勒，MJ希尔斯，H科恩，CH罗辛格，
申请(专利权)人：拜尔农作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]