本发明专利技术涉及一种（S）‑N‑（2,6‑二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化学消旋方法，它将（S）‑N‑（2,6‑二甲基苯基）氨基丙酸甲酯、正丁醛、固载酸催化剂、有机溶剂按一定比例混合后，低压保温反应数小时，待反应结束后将反应液过滤去除催化剂，滤液水洗后，加入干燥剂和活性炭脱色后过滤出干燥剂和活性炭，最后减压蒸馏出有机溶剂，即得到本产品。本发明专利技术所采用的合成工艺技术操作简单，稳定可靠，对设备要求低，反应收率高，而且能够消旋完全，且溶剂的重复利用率可达到85%以上，大大降低了生产成本，适宜工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于精细化工合成
，具体涉及一种杀菌剂精甲霜灵的中间体（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化学消旋方法。
技术介绍
芳香酰胺类杀菌剂是一类高效、低毒、具有内吸、保护作用的杀菌剂，由于该类化合物的分子结构中与N相连的碳原子很多为手性碳原子，因此也就存在两种手性对映异构体。而其中R型异构体的杀菌能力可能会比S型的高出几倍甚至几十倍，所以探索制备该类化合物单一构型的工艺路线具有十分重要的研究价值。甲霜灵是该类化合物中应用最广泛的一种杀菌剂，精甲霜灵是甲霜灵的光学异构体。虽然有很多文献报道了精甲霜灵的制备方法，但是这些方法不是存在产物光学纯度不高。为了能够提高产品的质量和降低成本，最好的方法就是将S型进行消旋。而现有的消旋方法不仅反应时间久，而且产生的水解产物酸太多，导致回收R型的量太少，质量差，成本也相应的提高了。
技术实现思路
针对现有技术中存在的一些如副反应多，产品难以纯化，反应时间久，成本高过程复杂等缺陷，本专利技术的目的在于提供一种副反应较少、反应条件温和、反应时间短、收率高、产品纯度高、生产成本低、并且对设备腐蚀小的杀菌剂精甲霜灵的中间体（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化学消旋方法。所述的一种（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化学消旋方法，其特征在于该方法如下：将（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯、正丁醛、固载酸催化剂、有机溶剂按质量比为1：0.24-0.28：0.06-0.1：2.5-4.5的比例混合后，低压保温反应3-7h，反应结束后，过滤去除固载酸催化剂，固载酸催化剂回收利用；再将滤液水洗后，加入干燥剂和活性炭脱色，过滤出干燥剂和活性炭，最后减压蒸除有机溶剂，得到棕褐色液体（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯消旋体。所述的一种（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化学消旋方法，其特征在于采用高压釜进行低压反应。所述的一种（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化学消旋方法，其特征在于反应物（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯，正丁醛，固载酸催化剂、有机溶剂的投料质量比为1：0.22-0.30：0.05-0.1：3-4，优选为1：0.26：0.08：3-4。所述的一种（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化学消旋方法，其特征在于反应温度为110-170℃。所述的一种（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化学消旋方法，其特征在于保温反应时间为4-5h。所述的一种（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化学消旋方法，其特征在于反应溶剂为芳香烃或卤代烃。所述的一种（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化学消旋方法，其特征在于反应溶剂为甲苯、氯仿。所述的一种（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化学消旋方法，其特征在于固载酸催化剂为固体超强酸SO42-/TiO2。所述的一种（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化学消旋方法，其特征在于反应压力为0.1-0.3Mpa，优选为0.2-0.3Mpa。通过采用上述技术，与现有技术相比，本专利技术的有益效果如下：1）本专利技术采用芳香烃或卤代烷，优选为甲苯作为反应溶剂，利用了甲苯和水不互溶的特点，在反应结束后先过滤除固载酸催化剂，再水洗萃取，所得到的产物基本不含有副产物酸，甲苯作为工业常用溶剂可以多次回收套用，收率和产品纯度较高，生产成本低；2）本专利技术采用固体超强酸SO42-/TiO2作为固载酸催化剂进行催化，不仅其用量少，而且有利用消旋完全，副反应少，反应结束后，该催化剂直接过滤出来即可，后处理方便，而且过滤出的固体超强酸SO42-/TiO2可以重复利用，减少了环境污染，同时降低了生产成本，提高了经济效益；3）本专利技术采用采用化学消旋法，在高压釜中进行低压反应，既能够很好的控制了水解产生的酸，然后也能够完全消旋，实现了原料(R,S)-DMPM的全利用，它利用低沸点的芳香烃或卤代烃作为溶剂，溶剂可以反复回收套用，反应液直接过滤去除固载酸催化剂固体超强酸SO42-/TiO2；另一方面大大缩短了反应时间，从现有的20h以上缩短为3-7h，大大降低了成产成本，而且经过萃取得到的产品纯度高、收率高，具有可靠的生产实用性。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术所进一步说明，但本专利技术的保护范围并不限于此。实例1：250ml高压釜内依次加入（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯10g(0.04mol)，35ml甲苯作溶剂，正丁醛2.6g(0.037mol)固体超强酸SO42-/TiO20.8g(0.006mol)（用量也不变吗），合釜，0.6Mpa氮气试漏后氮气置换三次后，加热至125℃，保温反应4h，反应结束后降温至常温，取出反应液过滤去除催化剂苯甲酸，滤液分别用水20ml洗3次，除去正丁醛，再将有机层中加入1.0g硫酸镁和0.1g活性炭脱水和脱色，隔夜过滤除去硫酸镁和活性炭，滤液减压回收甲苯约28g，得到棕褐色液体8.6g，收率86%，经过手性液相分析，目标产物已经全部消旋，而且酸＜1%。实例2：250ml高压釜内依次加入（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯10g(0.04mol)，35ml甲苯作溶剂，正丁醛2.6g(0.037mol)固体超强酸SO42-/TiO20.8g(0.006mol)（用量也不变吗），合釜，0.6Mpa氮气试漏后氮气置换三次后，加热至125℃，保温反应4h，反应结束后降温至常温，取出反应液过滤去除催化剂苯甲酸，滤液分别用水20ml洗3次，除去正丁醛，再将有机层中加入1.0g硫酸镁和0.1g活性炭脱水和脱色，最后再用20ml水萃取两次，取有机层，加入1.0g硫酸镁和0.1g活性炭脱水和脱色，隔夜过滤除去硫酸镁和活性炭，滤液减压回收甲苯约28g，得到棕褐色液体8.5g，收率85%，经过手性液相分析，目标产物已经全部消旋，而且酸＜1%。实施例3-9，操作同实施例1，其原料比、反应条件及反应结果如表1所示。表1实施例3-9原料比、反应条件及反应结果。本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种（S）‑N‑（2,6‑二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化学消旋方法，其特征在于该方法如下：将（S）‑N‑（2,6‑二甲基苯基）氨基丙酸甲酯、正丁醛、固载酸催化剂、有机溶剂按质量比为1：0.24‑0.28：0.06‑0.1：2.5‑4.5的比例混合后，低压保温反应3‑7h，反应结束后，过滤去除固载酸催化剂，固载酸催化剂回收利用；再将滤液水洗后，加入干燥剂和活性炭脱色，过滤出干燥剂和活性炭，最后减压蒸除有机溶剂，得到棕褐色液体（S）‑N‑（2,6‑二甲基苯基）氨基丙酸甲酯消旋体。
【技术特征摘要】
1.一种（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化学消旋方法，其特征在于该方法如下：将（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯、正丁醛、固载酸催化剂、有机溶剂按质量比为1：0.24-0.28：0.06-0.1：2.5-4.5的比例混合后，低压保温反应3-7h，反应结束后，过滤去除固载酸催化剂，固载酸催化剂回收利用；再将滤液水洗后，加入干燥剂和活性炭脱色，过滤出干燥剂和活性炭，最后减压蒸除有机溶剂，得到棕褐色液体（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯消旋体。2.根据权利要求1所述的一种（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化学消旋方法，其特征在于采用高压釜进行低压反应。3.根据权利要求1所述的一种（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯的化学消旋方法，其特征在于反应物（S）-N-（2,6-二甲基苯基）氨基丙酸甲酯，正丁醛，固载酸催化剂、有机溶剂的投料质量比为1：0.22-0.30：0.05-0.1：3-...
【专利技术属性】
技术研发人员：谭成侠，胡艳红，刘幸海，翁建全，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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