本发明专利技术涉及电子材料液晶中间体领域，特别是涉及一种含氟液晶中间体３，５－二氟－４－三氟甲氧基溴苯的制备方法。本发明专利技术以２，６－二氟苯酚为原料，经溴代、偶联得到３，５－二氟－４－三氟甲氧基溴苯。本发明专利技术３，５－二氟－４－三氟甲氧基溴苯的制备方法，反应条件温和，可操作性强，原子经济性高，工艺简单易于实现工业化，并且产品纯度高，质量稳定，完全符合作为液晶中间体的使用要求。
【技术实现步骤摘要】
,5-二氟-4-三氟甲氧基溴苯的制备方法
本专利技术涉及TFT液晶中间体制备方法的
，更涉及， 5- 二氟-4_三氟甲氧 基溴苯的制备方法领域。
技术介绍
LCD显示是目前应用领域最广、发展最快、产业规模最大的新型显示器件。根据市 场调研机构DisplaySearch公布的数据，2007年全球FPD市场的销售额为1070亿美元。其 中67%的销售额被位于前位的液晶电视机、液晶显示器和笔记本电脑所占。同时根据该 机构的调查，2016年之前LCD年均增长率保持在1%左右，移动终端用LCD将以年均6X的 速度持续增长。另外，相对于笔记本电脑用LCD年均 %的增长速度，台式个人电脑将以年 均6%的速度縮小，2015之前，笔记本用LCD的销售额将超过台式电脑用LCD。 ， 5- 二氟-4三氟甲氧基溴苯是TFT-LCD液晶材料的重要中间体，德国默克公司 的专利DE 4221152C1报道了以2， 6- 二氟三氟甲氧基苯为原料，经硝化，溴化，重氮化，脱氨 基后合成， 5- 二氟-4-三氟甲氧基溴苯，该方法反应步骤长，且最后一步脱氨基收率只有 9%，原子经济性差，且重氮液的不稳定给生产带来了安全隐患。本专利技术人采用2，6二氟 苯酚经溴代后得到2， 6- 二氟-4-溴苯酚，再与氟化氢，四氯化碳在高温高压下偶联得到2， 6_ 二氟-4-溴三氟甲氧基苯的路线，不仅反应步骤少，收率高，而且产品纯度好，质量稳定。
技术实现思路
本专利技术的目的在于获得一种可以提供工艺简单，条件温和，环境友好，原子经济性 高的制备， 5- 二氟_4一三氟甲氧基溴苯的新路线，新方法。 本专利技术提供了一种，5-二氟-4-三氟甲氧基溴苯的制备方法，是通过以下反应实现 <formula>formula see original document page </formula> 具体步骤为 (1) 2， 6 二氟苯酚与溴素在有溶剂或者无溶剂存在下反应得到2， 6- 二氟-4-溴苯 酚； (2) 2， 6- 二氟-4-溴苯酚与无水氟化氢、四氯化碳在催化剂或者无催化剂作用下 偶联得到， 5- 二氟-4-三氟甲氧基溴苯。 作为本专利技术一个实施方案，步骤(1)中反应在有溶剂存在下进行，所述溶剂为四氯化碳、1 ， 2- 二氯乙烷、二硫化碳、二氯甲烷或三氯甲烷，优选四氯化碳。 作为本专利技术一个优选实施方案，步骤(1)中2，6-二氟苯酚与所用的溶剂的质量比为l : (2 10)，优选1 : (5 7);反应温度为-10 10(TC，优选10 4(TC。 作为本专利技术一个实施方案，步骤(1)中反应在无溶剂存在下进行，反应温度为10 10(TC，优选65 80°C。 作为本专利技术一个优选实施方案，步骤(1)中2，6-二氟苯酚与溴素的摩尔比为i : (o. 5 )，优选i : (i 2)。 作为本专利技术一个实施方案，步骤(2)中反应在催化剂作用下进行，所述的催化剂 为五氯化锑、三氟化硼或三氟化锑，优选五氯化锑。 作为本专利技术一个优选实施方案，步骤(2)中2，6-二氟-4-溴苯酚与催化剂摩尔比 为l : (0.01 1)，优选1 : (0. 02 0. 1);反应温度为100 200。C，优选110 145°C; 反应压力为 8MPa，优选4 7MPa。 作为本专利技术一个实施方案，步骤(2)中反应在无催化剂作用下进行，反应温度为 120 250。C，优选150 180°C ;反应压力为8 15Mpa，优选10 14MPa。 作为本专利技术一个优选实施方案，步骤(2)中2，6-二氟-4-溴苯酚与四氯化碳、无 水氟化氢的摩尔比为l : (1 5) : (1 50)，优选1 : (2.5 .5) : (25 0)。附图说明 图1为本专利技术所提供实施例1的2，6_ 二氟-4-溴苯酚核磁共振图谱。 图2为本专利技术所提供实施例7的，5-二氟_4-三氟甲氧基溴苯核磁共振图谱。具体实施例方式以下典型反应用来举例说明本专利技术。在本领域内技术人员对专利技术所做的简单替换 或改进等均属于本专利技术所保护的技术方案之内。 实施例1 :2， 6- 二氟-4-溴苯酚的制备 在2000ml四口烧瓶中投入00g (2. 1mol) 2， 6 二氟苯酚和1000g四氯化碳，冷却 至22°C，开始滴加555g(. 47mol)溴素和800g四氯化碳溶液。滴加放热，控制体系温度在 20 22°C ，加毕后保温1小时。停止反应，往体系加500ml水，再加52g亚硫酸钠消除过量 溴素，静置分层，水层用150g四氯化碳萃取，合并油层，油层蒸馏得到2，6-二氟-4-溴苯酚 42g，含量99. 5%，收率89. 6%。如图1所示，核磁共振数据分析,H-NMR(CDCl， 500Hz) S : 5.41(m，lH)，7. 08(m，2H)。 实施例2 :2， 6- 二氟-4-溴苯酚的制备 按实施例1，以1950gl，2-二氯乙烷代替四氯化碳，反应得到2，6-二氟-4-溴苯酚 407g，含量99. 0 % ，收率84. % 。 实施例 :2， 6- 二氟-4-溴苯酚的制备 按实施例1，溴素的量增加到76g (4. 6mol)，反应得到2， 6_ 二氟_4_溴苯酚44g， 含量89.0%，收率90.0%。 实施例4 :2， 6- 二氟-4-溴苯酚的制备 按实施例1，反应温度升高到5°C，反应得到2，6_ 二氟-4-溴苯酚426g，含量 98. %，收率88. 4%。 实施例5 :2， 6- 二氟-4-溴苯酚的制备在2000ml四口烧瓶中投入00g (2. 1mol) 2， 6 二氟苯酚，在70 75 °C滴加 555g(. 47mol)溴素，加毕后保温1小时。停止反应，往体系加500ml水，再加52g亚硫酸钠 消除过量溴素，水汽蒸馏得到2， 6- 二氟-4-溴苯酚412g，含量98. 6% ，收率85. 4% 。 实施例6 :2， 6- 二氟-4-溴苯酚的制备 按实施例5，反应温度升高到75°C，反应得到2， 6- 二氟_4_溴苯酚410g，含量 9. 6%，收率85. 0%。 实施例7 :，5-二氟_4-三氟甲氧基溴苯的制备 在500ml高压反应釜中投入2， 6_ 二氟_4_溴苯酚7g (0. 5mol)，四氯化碳 160g(l. 04mol)，无水氟化氢200g(10mo1)，五氯化锑6. 6g(0. 022mol)，缓慢升温至140。C保 温，体系压力为6. 5Mpa，当体系压力不再变化时，保温8小时。反应结束后，物料加水洗，用 NaOH中和ra值至8左右，多批合并精馏再重结晶平均得到， 5- 二氟-4-三氟甲氧基溴苯 878，含量99.6%，收率90.6%。如图2所示，核磁共振数据分析,H-NMR(CDCl， 500Hz) S : 7. 22 (m， 2H)。 实施例8 :，5-二氟_4-三氟甲氧基溴苯的制备 按实施例7，以0. 5L (0. 022mol)三氟化硼代替五氯化锑，反应得到， 5_ 二 氟-4-三氟甲氧基溴苯85g，含量99. 6 % ，收率88. 5 % 。 实施例9 :，5-二氟_4-三氟甲氧基溴苯的制备 按实施例7，催化剂五氯化锑的量减少到. lg(0.010mo1)，反应本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种３，５－二氟－４－三氟甲氧基溴苯的制备方法，其特征在于，是通过以下反应实现的：＊＊＊具体步骤为：（１）２，６－二氟苯酚与溴素在有溶剂或者无溶剂存在下反应得到２，６－二氟－４－溴苯酚；（２）２，６－二氟－４－溴苯酚与无水氟化氢、四氯化碳在催化剂或者无催化剂作用下偶联得到３，５－二氟－４－三氟甲氧基溴苯。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：钟建新，邵鸿鸣，舒祝金，周日喜，林娇华，
申请(专利权)人：浙江永太科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：33[中国|浙江]
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