2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法，即在钼酸铵催化下，4-三氟甲氧基苯胺与金属溴化物及双氧水进行溴化反应得到2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺，其中金属溴化物为溴化钠或溴化钾。该法避免了使用溴素或溴化氢/双氧水作为溴化剂在工业生产中对反应设备造成的腐蚀现象,具有原子经济和对环境友好的特点，更适用于工业化生产。本发明专利技术适用于农药杀菌剂噻呋酰胺的制备。

【技术实现步骤摘要】
2, 6- 二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法
本专利技术属于有机合成领域，涉及一种农用杀虫剂-噻呋酰胺的中间体，具体涉及一种2，6- 二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法。
技术介绍
噻呋酰胺是美国陶氏公司开发研究的一种广谱性杀菌剂，主要用来治疗水稻的纹枯病，由于用量少、毒性低、药效高和代谢能力强等特性，因而受到广泛的重视。而US5045554公开了 2，6- 二溴-4-三氟甲氧基苯胺是制备噻氟酰胺的关键中间体。现有国内外的文献报道中，2，6_ 二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备一般都是通过溴化4-三氟甲氧基苯胺的方法得到，所不同的是采用的溴化试剂不同: EP371950公开了以溴素为溴化试剂进行溴代反应，单独使用溴素时，由于反应生成的溴化氢不能有效回收利用，造成溴原子的浪费，违背了原子经济性的原则； 《有机氟工业》第3卷，34-36页，公开了以溴素-双氧水为溴化体系进行溴代反应，虽然使溴原子得到了有效利用，但是众所周知，溴素为红棕色发烟液体，常温下蒸发很快，其蒸气有窒息性刺激味，毒性大，具有较强的腐蚀性，对人体的危害性较大，大规模应用时非常不便，经常有安全事故发生。以上两种溴化方法都不适合大规模的工业化生产。因此，采用一种新的溴代试剂，避免使用溴素等刺激性试剂的的溴代方法制备2，6_ 二溴-4-三氟甲氧基苯胺是非常有意义的。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题，是提供一种2，6- 二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法，采用金属溴化物与双氧水结合进行溴化反应，其中金属溴化物为溴化钠或溴化钾，避免使用溴素或溴化氢作为溴化试剂在工业生产中对反应设备造成的腐蚀现象，更适用于工业化生产； 为解决上述技术问题，本专利技术所采取的技术方案是: 一种2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法，它按照以下步骤顺序进行: 将水、金属溴化物、钥酸铵加入反应瓶中，搅拌溶解，加入溶剂、4-三氟甲氧基苯胺，搅拌30min ;然后， 于20~50°C下滴加30%的双氧水，滴加完毕后，在40~85°C下回流反应0.5~3.0h ; 降至室温，加入还原剂搅拌30min后，静置分层； 有机相干燥，去除水相，得到类白色2，6- 二溴-4-三氟甲氧基苯胺；其中，所述的金属溴化物为溴化钠或溴化钾，溴化体系由金属溴化物与双氧水组成。作为本专利技术的一种限定，所述的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷或1，2-二氯乙烷中的一种。作为本专利技术的另一种限定，所述的还原剂为硫代硫酸钠、亚硫酸钠或亚硫酸氢钠中的一种。作为上述限定的进一步限定，所述的4-三氟甲氧基苯胺与金属溴化物的反应摩尔比为1:1.8~2.6。作为本专利技术的第四种限定，所述的金属溴化物与双氧水的反应摩尔比为1.8~2.6:1 ο 作为本专利技术的第五种限定，所述的4-三氟甲氧基苯胺与钥酸铵的反应摩尔比为I:0.001 ~0.008。本专利技术采用的溴化体系为溴化钠-双氧水体系或溴化钾-双氧水体系，机理为溴化钠或溴化钾中的溴负离子与双氧水进行氧化反应生成新生态的溴素，新生态的溴素与4-三氟甲氧基苯胺进行溴化反应生成2，6_二溴-4-三氟甲氧基苯胺，生成的溴负离子再被双氧水氧化生成溴素，如此循环至反应完毕后，最终使得溴元素被充分利用，避免了资源的浪费，更适用于工业化生产。由于采用了上述的技术方案，本专利技术与现有技术相比，所取得的技术进步在于: 本专利技术采用溴化钠或溴化钾为金属溴化物与双氧水结合进行溴化反应，避免使用溴素或溴化氢作为溴化试剂在工业生产中对反应设备造成的腐蚀现象，更适用于工业化生产，并且本专利技术所制得的2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺为类白色，其中完全没有残留的溴素存在，使得原料得到了有效、合理的利用，较现有制备方法在收率和纯度上均有提高，具体地，收率能够达到85~95%，纯度能够达到98.5~99.8%。本专利技术适用于药物噻呋酰胺的制备。本专利技术下面将结合说具体实施例作进一步详细说明。【具体实施方式】实施例1 一种2，6_ 二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法 一种2，6- 二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2,6?二溴?4?三氟甲氧基苯胺的制备方法，其特征在于它按照以下步骤顺序进行：将水、金属溴化物、钼酸铵加入反应瓶中，搅拌溶解，加入溶剂、4?三氟甲氧基苯胺，搅拌30min；然后，于20～50℃下滴加30%的双氧水，滴加完毕后，在40～85℃下回流反应0.5～3.0h；降至室温，加入还原剂搅拌30min后，静置分层；有机相干燥，去除水相，得到类白色2,6?二溴?4?三氟甲氧基苯胺；其中，所述的金属溴化物为溴化钠或溴化钾，溴化体系由金属溴化物与双氧水组成。

【技术特征摘要】
1.一种2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法，其特征在于它按照以下步骤顺序进行: 将水、金属溴化物、钥酸铵加入反应瓶中，搅拌溶解，加入溶剂、4-三氟甲氧基苯胺，搅拌30min ;然后， 于20~50°C下滴加30%的双氧水，滴加完毕后，在40~85°C下回流反应0.5~3.0h ; 降至室温，加入还原剂搅拌30min后，静置分层； 有机相干燥，去除水相，得到类白色2，6- 二溴-4-三氟甲氧基苯胺； 其中，所述的金属溴化物为溴化钠或溴化钾，溴化体系由金属溴化物与双氧水组成。2.根据权利要求1所述的2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法，其特征在于:所述的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷或...

【专利技术属性】
技术研发人员：李爱军，李建晨，
申请(专利权)人：河北科技大学，
类型：发明
国别省市：