酞菁氧钛结晶、其制造方法及电子照相感光体技术

本发明专利技术提供在有机溶剂中贮藏稳定性优异的酞菁氧钛结晶、该酞菁氧钛结晶的制造方法以及使用其的电子照相感光体。对酞菁氧钛结晶、该酞菁氧钛结晶的制造方法以及使用其的电子照相感光体而言，所述酞菁氧钛结晶的特征在于：在ＣｕＫα特性Ｘ射线衍射光谱中，于布拉格角２θ±０．２°＝２７．２°处具有最大峰，且在示差扫描热量分析中，除了伴随着吸附水气化的峰以外在２７０～４００℃范围内有一个峰。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及由酞菁氧钛化合物形成的酞菁氧钛结晶、其制造方法及使用其的电子 照相感光体。特别是涉及在有机溶剂中贮藏稳定性优异的酞菁氧钛结晶、其制造方法以及 使用其的电子照相感光体
技术介绍
一般而言，近年来，由于低价格及低环境污染性等的要求，在复印机及激光打印机 等电子照相机器所使用的电子照相感光体中大量使用有机感光体。作为这些有机感光体中 所使用的电荷发生剂，广泛使用感应通过半导体激光器或红外线LED等照射的红外或近红 外波长的光的酞菁类颜料。另外，已知所述酞菁类颜料中，根据其化学结构存在无金属酞菁化合物、铜酞菁化 合物、酞菁氧钛化合物等，且每个酞菁化合物根据其制造条件的不同而得到各种晶型。由此，存在晶型不同的多种酞菁化合物结晶，已知使用具有Y型结晶结构的酞菁 氧钛作为电荷发生剂来制造感光体时，与使用了其他晶型的酞菁氧钛的情况比较，提高了 感光体的电特性。例如，公开了 Y型结晶的制造方法(例如专利文献1)，即在添加有尿素或氨的二 烷基氨基醇中，在130°C、4小时左右的条件下使能够形成酞菁环的有机化合物与钛化合物 反应而得，所述结晶是在X射线衍射光谱中对于Cu-Ka线的布拉格角(2Θ 士 0.2° )= 27.3°处具有最大衍射峰的酞菁氧钛。另外，公开了不使用脲化合物而使邻苯二甲腈与四丁氧基钛直接反应，在215°C、2 小时左右的条件下反应生成的Y型结晶的酞菁氧钛化合物的制造方法(例如专利文献2及 3)。更详细而言，公开了在CuK α特性X射线衍射光谱中于规定范围具有峰，在示差扫 描热量分析中于50 400°C范围内没有温度变化峰的酞菁氧钛结晶的制造方法。专利文献1 特开平8-176456 (实施例)专利文献2 特许第3463032 (权利要求书)专利文献3 特开2004-145284 (权利要求书)
技术实现思路
但是，专利文献1中，存在制成的具有Y型结晶结构的酞菁氧钛结晶在感光层用涂 布液中容易发生结晶转变而成为α型或β型结晶的问题。因此感光层用涂布液的贮藏稳 定性欠佳，结果存在不能稳定地形成具有良好电特性的感光层的问题。另一方面，使用专利文献2或专利文献3中记载的酞菁氧钛结晶时，虽然能够抑制 感光层用涂布液中Y型结晶结晶转变为感光度特性差的β型结晶，但是使用采用了专利文 献2或专利文献3中记载的酞菁氧钛结晶的感光体的图像形成装置，有时存在高温高湿下 会发生影像模糊，无法得到良好的图像的情况。因此，本专利技术人等鉴于上述问题，进行了精心研究，发现通过控制在CuK α特性X 射线衍射光谱中于规定的布拉格角处有峰，且在示差扫描热量分析中于规定的温度范围内 有一个峰，由此提高了酞菁氧钛结晶在有机溶剂中的贮藏稳定性、同时可以得到良好的图像。即，本专利技术的目的是提供在有机溶剂中贮藏稳定性优异的酞菁氧钛结晶、该酞菁 氧钛结晶的制造方法以及使用其的电子照相感光体。通过本专利技术，提供了酞菁氧钛结晶，其特征在于，在CuKa特性X射线衍射光谱中， 于布拉格角2Θ 士 0.2° =27.2°处具有最大峰，且在示差扫描热量分析中，除了伴随着吸 附水气化的峰以外在270 400°C范围内有一个峰，从而能够解决上述问题。S卩，只要是具有这样的光学特性及热特性的酞菁氧钛结晶，例如即使是在有机溶 剂中浸渍7天或更长时间的情况下，也可以有效地抑制向α型结晶或β型结晶的结晶转 变。因此，可以得到贮藏稳定性更加优异的感光层用涂布液，可以用它稳定地制造电特性及 图像特性等优异的电子照相感光体。另外，构成本专利技术的酞菁氧钛结晶时，优选在CuK α特性X射线衍射光谱中于布拉 格角2 θ 士0. 2° = 26. 2°处没有峰。通过如此构成，可以更长时间地抑制酞菁氧钛结晶结晶转变为β型结晶，可以使 酞菁氧钛结晶在有机溶剂中的贮藏稳定性更加优异。另外，构成本专利技术的酞菁氧钛结晶时，在有机溶剂中浸渍7天后回收所得的酞菁 氧钛结晶，优选在CuKa特性X射线衍射光谱中，至少在布拉格角2Θ 士 0.2° =27.2°处 有最大峰，并且在26. 2°处没有峰。通过如此构成，可以更加确实地抑制有机溶剂中的结晶转变，其结果可以定量地 判断贮藏稳定性优异的酞菁氧钛结晶的好坏。另外，构成本专利技术的酞菁氧钛结晶时，上述有机溶剂优选为选自四氢呋喃、二氯甲 烷、甲苯、1，4-二噁烷及1-甲氧基-2-丙醇中的至少1种。通过如此构成，把所述有机溶剂作为感光层用涂布液中的有机溶剂使用时，可以 更加确实地判断特定的酞菁氧钛结晶的稳定性。另外，构成本专利技术的酞菁氧钛结晶时，优选构成酞菁氧钛结晶的酞菁氧钛化合物 的结构如下述通式(1)所示。通过如此构成，可以使特定结构的酞菁氧钛结晶在有机溶剂中贮藏稳定性更加优异。 (通式⑴中，Χ\Χ2、Χ3及X4分别为可以相同或不同的取代基，表示氢原子、卤原 子、烷基、烷氧基、氰基或硝基，重复数a、b、c及d分别表示1 4的整数，分别可以相同或 不同。)另外，本专利技术的其他方式为酞菁氧钛结晶的制造方法，所述酞菁氧钛结晶在CuKa 特性X射线衍射光谱中，于布拉格角2 θ 士0.2° =27.2°处具有最大峰，且在示差扫描热 量分析中，除了伴随着吸附水气化的峰以外在270 400°C范围内有一个峰，该方法的特征 在于，包括下述工序(a) (b)(a)相对于1摩尔的邻苯二甲腈或其衍生物、或者1，3-二亚氨基异吲哚满或其衍 生物，以0. 40 0. 53摩尔的范围内的值添加烷氧基钛或四氯化钛，且相对于1摩尔的邻苯 二甲腈或其衍生物、或者1，3- 二亚氨基异吲哚满或其衍生物，以0. 1 0. 95摩尔的范围内 的值添加脲化合物而使其反应，来制造酞菁氧钛化合物的工序；(b)对在工序(a)中制成的酞菁氧钛化合物实施酸处理，来制造酞菁氧钛结晶的工序。S卩，其理由为，通过使用上述包括工序(a) (b)的方法制造酞菁氧钛结晶，原料 物质与脲化合物反应而生成的氨，容易进一步高效地与烷氧基钛等形成络合物。因此，由于 所述络合物进一步促进原料物质的反应，结果为，即使在有机溶剂中，也可以高效且廉价地 制造晶型难以变化、贮藏稳定性优异的酞菁氧钛结晶。另外，实施本专利技术的酞菁氧钛结晶的制造方法时，作为上述(a)工序中的脲化合 物，优选使用选自尿素、硫脲、邻甲基异脲硫酸盐、邻甲基异脲碳酸盐及邻甲基异脲盐酸盐 中的至少1种。通过如此实施，所述脲化合物与原料物质发挥相互作用，例如即使是在有机溶剂 中经过7天或更长时间浸渍的情况下，也可以高效地制得难以结晶转变为α型结晶或β 型结晶的酞菁氧钛结晶。其结果可以更廉价地制造贮藏稳定性得到提高了的酞菁氧钛结曰曰ο另外，实施本专利技术的酞菁氧钛结晶的制造方法时，优选将工序(a)中的反应温度 设为150°C或更高的值。通过如此实施，可以将从反应系中作为蒸气产生的生成物去除到反应系外，使作为原料物质的烷氧基钛或四氯化钛与脲化合物易于反应。另外，实施本专利技术的酞菁氧钛结晶的制造方法时，优选在沸点为180°C或更高温度 的含氮化合物中进行工序(a)。通过如此实施，由脲化合物与烷氧基钛或四氯化钛反应而生成的氨，容易进一步 与烷氧基钛或四氯化钛形成络合物。其结果为，反应充分进行，可以高效且短时间地制造即 使在有机溶剂中也难以结晶转变的酞菁氧钛结晶。另外，本专利技术的其他方式为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种酞菁氧钛结晶，其特征在于，在ＣｕＫα特性Ｘ射线衍射光谱中，于布拉格角２θ±０．２°＝２７．２°处具有主峰，且在示差扫描热量分析中，除了伴随着吸附水气化的峰以外在２７０～４００℃范围内有一个峰。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：大坪淳一郎，东润，
申请(专利权)人：京瓷美达株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]