一种乙二醛的高效液相色谱分析法制造技术

本发明专利技术涉及一种乙二醛的高效液相色谱分析法，具体的检测步骤为：取适 量试样，加入与醛基摩尔比为8∶1～50∶1的3-甲基-2-苯并噻唑酮腙(MBTH) 作衍生试剂，在30～80℃下反应反应50～200分钟，得到乙二醛-MBTH衍生物， 用于HPLC分析，紫外检测波长为350-450nm。HPLC分析条件为：流动相： 100％乙腈～乙腈与水的体积比为70/30；流速：0.6～2ml/min；柱温：20～50℃； 进样量：1～20μL。本发明专利技术具有操作方便、自动化程度高、选择性高等优势。 实验结果表明，对乙二醛的定量测定取得很好的效果，而且测定结果不受乙醛、 乙醛酸、乙酸、草酸等的干扰。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种乙二醛的高效液相色谱分析方法，尤其是涉及采用3-甲基 -2-苯并噻唑酮腙(MBTH)试剂衍生乙二醛的高效液相色谱分析法。属于化学工 业中的化学分析及仪器分析

技术介绍
乙二醛(glyoxal )又称草酸醛，是最简单的"-二羰基化合物，除了具有脂肪 醛的通性外，其分子中含有两个相互连接的羰基，还具有一些特殊的化学性质， 可与醇、胺、酰胺、醛和含羟基的化合物等进行加成或縮合反应，还可以与类蛋 白动物胶、纤维素、聚乙烯醇以及脲等发生交联反应，是一种用途十分广泛的化 工原料和中间体，在造纸、纺织印染、涂料、医药、建材、石化、环保等方面都 有着广泛的应用。目前，生产乙二醛工艺主要有乙二醇气相氧化法和乙醛硝酸氧化法两种。乙 二醇空气氧化法过程简单，产品收率较高，但原料成本相对较高，且产物中含有 甲醛，难以满足医药等行业的要求。乙醛硝酸氧化法原材料成本低，反应条件温 和，突出优点是产物中不含甲醛，能满足医药、香料及日用化工等行业的要求， 近年来倍受关注。然而，关于乙醛氧化法生产乙二醛的目标产物乙二醛的定量检 测，工业上一直以来都是采用传统的化学分析测定，工序多，误差较大，以乙二 醛为目标的分析方法尤其是仪器分析方法的研究报道较少。目前，人们主要采用化学分析法测定乙二醛的含量，如胡军等(胡军，张新 胜，吴明东，等.乙二醛阳极氧化制乙醛酸过程的化学分析方法.华东理工大学 学报，2001， 27 (1) : 34-37)采用坎尼査罗反应测定乙二醛阳极氧化制乙醛酸 的电解液中的乙二醛含量，检测费时、易受干扰且结果误差大；徐嘉凉等(徐嘉 凉，江向东，汤晓东，等.紫外分光光度法测定乙二醛含量的研究.分析试验室， 1998， 17 (5) : 41-44)报道使用紫外分光光度法测定乙二醛的含量，取得了一 定的成效，但文中报道乙二醛和羟胺反应仅生成乙二醛二肟而没有乙二醛单肟的 生成，从理论上来说这一结论有待考证；Manabu Igawa(Manabu Igawa， J. William Munger, Michael R. Hoffmann. Analysis of Aldehydes in Cloud and Fogwater Samples by HPLC with a Postcolumn Reaction Detector. Environ. Sci. Technol.， 1989, (23): 556-561.)等采用MBTH衍生空气以及水样中的醛类物质，并用高效 液相色谱分析各个物质含量，得知在640nm处存在最大吸收波长，在其合适的色谱条件下分析，其他各物质的分离度都较好，但是乙二醛测定结果误差较大。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了改进现有的化学分析方法结果误差大、检测不准等不 足，而提供了一种采用3-甲基-2-苯并噻唑酮腙(MBTH)试剂进行衍生，用高 效液相色谱分析乙二醛衍生样品的方法，并且乙二醛的测定不受溶液中乙醛、乙 酸、乙醛酸、草酸等物质的干扰。本专利技术的技术方案为1、 一种乙二醛的高效液相色谱(HPLC)分析方法， 具体步骤如下A、 乙二醛标准曲线的绘制1) 、乙二醛标准溶液的配制用移液管取适量乙二醛溶液，分别用去离子水稀释，并定容，配制5 7个浓度介于0.001g/L与0.05g/L之间的乙二醛标准 溶液；2) 、衍生试剂的配制用冰乙酸溶解3-甲基-2-苯并噻唑酮腙(MBTH)试齐lJ, 配制得0.01 0.1g/LMBTH溶液；3) 、乙二醛-MBTH衍生试样的制取分别取相同体积、不同浓度的上述步 骤1)中的乙二醛标准溶液，分别加入相同体积的步骤A中2)配制的MBTH 溶液，其中MBTH与最高浓度的乙二醛标准溶液中醛基摩尔比为8: l 50 : 1，在30 80。C恒温水浴中，反应50 200分钟得到乙二醛-MBTH衍 生物；4) 、用高效液相色谱分析上述步骤3)所制备的不同浓度的乙二醛-MBTH 衍生物，采用紫外吸收检测器，色谱分析条件为色谱柱ZORBAX Eclipse XDB-C18， 5 P m ， 4.6X 250mm;流动相100%乙腈 乙腈与水的体积比为70/30;流速0.6 2ml/min;柱温20 50°C; 进样量1 20^L; 检测波长350 450nm。5) 、以不同浓度的乙二醛-MBTH衍生物的响应峰面积对浓度作图，得到乙 二醛的标准曲线；B、 未知浓度样品的衍生和检测1 )、配制与步骤A中2)浓度相同的MBTH溶液；2)、取与步骤A中3)的乙二醛标准溶液体积相同的未知浓度乙二醛溶液，加入与步骤A中3)相同体积的MBTH溶液，在30 80'C恒温水浴中，反 应50 200分钟得到衍生试样；3) 、采用与A中4)相同的方法对衍生样品进行高效液相色谱分析；4) 、将衍生试样的检测结果与乙二醛标准曲线进行比照，求得样品溶液中乙 二醛的含量。上述乙二醛标准溶液配制中可配制5~7个浓度介于0.002g/L 0.02g/L之 间的乙二醛标准溶液。上述A、B步骤中衍生过程优选MBTH与醛基的摩尔比为10 : 1~40 : 1， 在50 70'C恒温水浴中，反应80 150分钟。上述A、B步骤中高效液相色谱检测过程优选可变波长紫外吸收检测器。 有益效果-本专利技术的乙二醛的高效液相色谱检测法，操作方便、检测灵敏、快速准确。 实验结果表明，该法对乙二醛的定量测定同样取得了很好的效果，而且测定结果 不受乙醛、乙醛酸、乙酸、草酸等的干扰。因此，本专利技术为乙醛氧化制备乙二醛 工艺提供了快速、准确的检测方法，弥补一直延用的化学分析法准确度低、重复 操作、过程繁琐等不足，对于乙醛氧化制备乙二醛工艺的发展具有现实指导意义。 此外，本专利技术还可适用于其它双羰基化合物的检测。有关的实验结果可以从以下 的实施例中得以进一步的说明。附图说明图1-1、 l-2分别为实施例1中高效液相色谱检测乙二醛-MBTH衍生产物的 液相色谱图和标准曲线。图2分别为实施例2中乙醛氧化制备乙二醛过程产物的MBTH衍生样品的 液相色谱图。 具体实施例方式下面实施例将结合附图对本专利技术作进一步的说明。并不因此而限制本专利技术。 实施例l:乙二醛标准曲线的绘制a) 、乙二酸标准溶液的配制取40wt。/。乙二醛溶液lmL，于50mL容量瓶 中，用去离子水定容得10g/L乙二醛溶液，移取lmL于100mL容量瓶中定容得 0.1g/L乙二醛溶液，分别移取l, 1.5， 2.5， 3.5， 5， 10mL于50mL容量瓶中， 定容得0.002， 0.003， 0.005， 0.007， 0.01， 0.02g/L乙二醛标准样品溶液;b) 、乙二醛-MBTH衍生试样的制备:60%乙酸溶解MBTH，配制0.1g/LMBTH 溶液；分别取0.002， 0.005， 0.007, 0.01， 0.02g/L乙二醛标准样品溶液lmL，加入20mL0.1g/LMBTH溶液，于5(TC恒温水浴中，反应100分钟，得到不同浓 度的乙二醛-MBTH衍生产物；c) 、采用Agilent IIOO型高效液相色谱仪为分析仪器，配有标准自动进样 器，可变波长扫描紫外一可见检测器(l卯nm 600nm)以及Agilent色谱工作站。 色谱条件为ZO本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙二醛的高效液相色谱分析法，具体步骤如下：　Ａ、乙二醛标准曲线的绘制　１）、乙二醛标准溶液的配制：用移液管取适量乙二醛溶液，分别用去离子水稀释，并定容，配制５～７个浓度介于０．００１ｇ／Ｌ与０．０５ｇ／Ｌ之间的乙二醛标准溶液 ；　２）、衍生试剂的配制：用冰乙酸溶解３－甲基－２－苯并噻唑酮腙试剂，简称为ＭＢＴＨ，配制得０．０１～０．１ｇ／ＬＭＢＴＨ溶液；　３）、乙二醛－ＭＢＴＨ衍生试样的制取：分别取相同体积、不同浓度的上述步骤１）中的乙二醛标准溶液，分 别加入相同体积的步骤Ａ中２）配制的ＭＢＴＨ溶液，其中ＭＢＴＨ与最高浓度的乙二醛标准溶液中醛基摩尔比为８∶１～５０∶１，在３０～８０℃恒温水浴中，反应５０～２００分钟得到乙二醛－ＭＢＴＨ衍生物；　４）、用高效液相色谱分析上述步骤３）所制 备的不同浓度的乙二醛－ＭＢＴＨ衍生物，采用紫外吸收检测器，色谱分析条件为：　色谱柱：ＺＯＲＢＡＸ　Ｅｃｌｉｐｓｅ　ＸＤＢ－Ｃ１８，５μｍ，４．６×２５０ｍｍ；　流动相：１００％乙腈～乙腈与水的体积比为７０／３０；　流速：０ ．　６～２ｍｌ／ｍｉｎ；　柱温：２０～５０℃；　进样量：１～２０μＬ；　检测波长：３５０～４５０ｎｍ。　５）、以不同浓度的乙二醛－ＭＢＴＨ衍生物的响应峰面积对浓度作图，得到乙二醛的标准曲线；　Ｂ、未知浓度样品的 衍生和检测　１）、配制与步骤Ａ中２）浓度相同的ＭＢＴＨ溶液；　２）、取与步骤Ａ中３）的乙二醛标准溶液体积相同的未知浓度乙二醛溶液，加入与步骤Ａ中３）相同体积的ＭＢＴＨ溶液，在３０～８０℃恒温水浴中，反应５０～２００分钟得到衍生试 样；　３）、采用与Ａ中４）相同的方法对衍生样品进行高效液相色谱分析；　４）、将衍生试样的检测结果与二醛标准曲线进行比照，求得样品溶液中乙二醛的含量。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：崔群，王海燕，朱鸭梅，
申请(专利权)人：崔群，王海燕，朱鸭梅，
类型：发明
国别省市：84