取代的苯胺化合物的制备方法技术

本发明专利技术提供了－种具有工业化优势的制备由下列通式（６）代表的取代苯胺化合物的方法，其特征在于氧化由下列通式（３）代表的取代吲哚化合物，以便使吲哚环开环而得到由下列通式（４）代表的乙酰苯胺化合物，并使该化合物还原和脱乙酰化。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及，该化合物可以成为例如生产农药和药物的有用的中间体。
技术介绍
已知带有4，6-二甲氧基嘧啶的磺酰苯胺(sulfonanilide)衍生物具有高除草活性(参见JP-A-60562和WO0/06553)。还已知在其生产过程中将取代的苯胺化合物用作重要的中间体。同时公开了用于制备取代苯胺化合物的方法，这些取代苯胺化合物是具有高除草活性的磺酰苯胺衍生物的重要中间体(参见JP-A-7-48359、WO96/41799)。这些方法均使用了不利于工业应用的反应；因此，需要开发一种可以在工业上有利地生产所需要的取代苯胺的方法。
技术实现思路
本专利技术者进行了研究以便解决上述难题。结果发现可以通过下列步骤生产所需要的取代苯胺化合物例如，在有酸存在的情况下使(嘧啶-2-基)-2-丙酮化合物与肼化合物反应得到取代吲哚化合物，氧化所述的取代吲哚化合物而使吲哚环开环，从而得到乙酰苯胺化合物；且优选使用硼氢化钠使该乙酰苯胺化合物还原或使其酰胺部分脱乙酰化；即可以解决上述难题。该发现使本专利技术得以完成。实施本专利技术的最佳方式下面详述本专利技术。本文主要通过提供下列专利技术-来解决上述难题。由下列通式(6)代表的取代苯胺化合物的制备方法 (在该通式中R1、R2和R3各自独立为烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基、烷基甲酰胺基团(alkyl-carboxamide group)、硝基、芳基、芳基烷基、芳氧基、卤原子或氢原子；且X和Y各自独立为氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基或卤原子)；其特征在于氧化由下列通式(3)代表的取代吲哚化合物 (在该通式中R1、R2、R3、X和Y具有与上述所示相同的定义)，以便使吲哚环开环而得到由下列通式(4)代表的乙酰苯胺化合物 (在该通式中R1、R2、R3、X和Y具有与上述所示相同的定义；且Ac是乙酰基)；且使该化合物还原并脱乙酰化。由下列通式(6)代表的取代苯胺化合物的制备方法 (在该通式中R1、R2和R3各自独立为烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基、烷基甲酰胺基团、硝基、芳基、芳基烷基、芳氧基、卤原子或氢原子；且X和Y各自独立为氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基或卤原子)；其特征在于氧化由下列通式(3)代表的取代吲哚化合物 (在该通式中R1、R2、R3、X和Y具有与上述所示相同的定义)，以便使吲哚环开环而得到由下列通式(4)代表的乙酰苯胺化合物 (在该通式中R1、R2、R3、X和Y具有与上述所示相同的定义；且Ac是乙酰基)；还原该化合物而得到由下列通式(5)代表的2-(嘧啶-2-基羟基甲基)乙酰苯胺化合物 (在该通式中R1、R2、R3、X、Y和Ac具有与上述所示相同的定义)；且依次进行脱乙酰化。由下列通式(6)代表的取代苯胺化合物的制备方法 (在该通式中R1、R2和R3各自独立为烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基、烷基甲酰胺基团、硝基、芳基、芳基烷基、芳氧基、卤原子或氢原子；且X和Y各自独立为氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基或卤原子)；其特征在于氧化由下列通式(3)代表的取代吲哚化合物 (在该通式中R1、R2、R3、X和Y具有与上述所示相同的定义)，以便使吲哚环开环而得到由下列通式(4)代表的乙酰苯胺化合物 (在该通式中R1、R2、R3、X和Y具有与上述所示相同的定义；且Ac是乙酰基)；还原该化合物而不将其分离，从而得到由下列通式(5)代表的2-(嘧啶-2-基羟基甲基)乙酰苯胺化合物 (在该通式中R1、R2、R3、X、Y和Ac具有与上述所示相同的定义)；且依次进行脱乙酰化。由下列通式(6)代表的取代苯胺化合物的制备方法 (在该通式中R1、R2和R3各自独立为烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基、烷基甲酰胺基团、硝基、芳基、芳基烷基、芳氧基、卤原子或氢原子；且X和Y各自独立为氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基或卤原子)；其特征在于氧化由下列通式(3)代表的取代吲哚化合物 (在该通式中R1、R2、R3、X和Y具有与上述所示相同的定义)，以便使吲哚环开环而得到由下列通式(4)代表的乙酰苯胺化合物 (在该通式中R1、R2、R3、X和Y具有与上述所示相同的定义；且Ac是乙酰基)；使该化合物脱乙酰化而得到由下列通式(7)代表氨基化合物 (在该通式中R1、R2、R3、X和Y具有与上述所示相同的定义)； 且依次进行还原。上述1-4中任意一项的取代苯胺化合物的制备方法，其中由下列通式(3)代表取代吲哚化合物 (在该通式中R1、R2和R3各自独立为烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基、烷基甲酰胺基团、硝基、芳基、芳基烷基、芳氧基、卤原子或氢原子；且X和Y各自独立为氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基或卤原子)，可在酸存在下，使由下列通式(1)表示的(嘧啶-2-基)-2-丙酮化合物 (在该通式中R1、R2和R3具有与上述所示相同的定义)；与由通式(2)表示的肼化合物反应制得 (在该通式中X和Y具有与上述所示相同的定义)。由下列通式(7)代表的取代苯胺化合物的制备方法 (在该通式中R1、R2和R3各自独立为烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基、烷基甲酰胺基团、硝基、芳基、芳基烷基、芳氧基、卤原子或氢原子；且X和Y各自独立为氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基或卤原子)；其特征在于氧化由下列通式(3)代表的取代吲哚化合物 (在该通式中R1、R2、R3、X和Y具有与上述所示相同的定义)，以便使吲哚环开环而得到由下列通式(4)代表的乙酰苯胺化合物 (在该通式中R1、R2、R3、X和Y具有与上述所示相同的定义；且Ac是乙酰基)；且使该化合物脱乙酰化。由下列通式(5)代表的2-(嘧啶-2-基羟基甲基)乙酰苯胺化合物的制备方法 (在该通式中R1、R2和R3各自独立为烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基、烷基甲酰胺基团、硝基、芳基、芳基烷基、芳氧基、卤原子或氢原子；且X和Y各自独立为氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基或卤原子)；其特征在于氧化由下列通式(3)代表的取代吲哚化合物 (在该通式中R1、R2、R3、X和Y具有与上述所示相同的定义)，以便使吲哚环开环而得到由下列通式(4)代表的乙酰苯胺化合物 (在该通式中R1、R2、R3、X、Y具有与上述所示相同的定义，且Ac为乙酰基)；且还原该化合物。由下列通式(5)代表的2-(嘧啶-2-基羟基甲基)乙酰苯胺化合物的制备方法 (在该通式中R1、R2和R3各自独立为烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基、烷基甲酰胺基团、硝基、芳基、芳基烷基、芳氧基、卤原子或氢原子；且X和Y各自独立为氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基或卤原子)；其特征在于氧化由下列通式(3)代表的取代吲哚化合物 (在该通式中R1、R2、R3、X和Y具有与上述所示相同的定义)，以便使吲哚环开环而得到由下列通式(4)代表的乙酰苯胺化合物 (在该通式中R1、R2、R3、X、本文档来自技高网...

【技术保护点】
由下列通式（６）代表的取代苯胺化合物的制备方法： ＊＊＊ （６） （在该通式中：Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］各自独立为烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基、烷基甲酰胺基团、硝基、芳基、芳基烷基、芳氧基、卤原子或氢原子；且Ｘ和Ｙ各自独立为氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、卤代烷基、羧基、烷氧基羰基或卤原子）； 其特征在于： 氧化由下列通式（３）代表的取代吲哚化合物： ＊＊＊ （３） （在该通式中：Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］、Ｘ和Ｙ具有与上述所示相同的定义），以便使吲哚环开环而得到由下列通式（４）代表的乙酰苯胺化合物： ＊＊＊ （４） （在该通式中：Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］、Ｘ和Ｙ具有与上述所示相同的定义；且Ａｃ是乙酰基）； 并且使该化合物还原并脱乙酰化。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：日吉英孝，小川真人，
申请(专利权)人：庵原化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]