乙氧酰基二氟甲基化芳烃类化合物及其合成方法技术

本发明专利技术涉及一种乙氧酰基二氟甲基化芳烃类化合物及其合成方法，其结构式为：Ar

【技术实现步骤摘要】
乙氧酰基二氟甲基化芳烃类化合物及其合成方法


[0001]本专利技术涉及一种乙氧酰基二氟甲基化芳烃类化合物及其合成方法。

技术介绍

[0002]将碳
‑
氟键引入有机化合物可以深刻影响其化学和物理性质，与未氟烷基化的分子相比，氟烷基化的分子代谢稳定性、亲脂性和反应活性增强。因此含氟有机化合物得到了广泛关注。二氟化合物由于其特殊的物理和化学性质而在医学，农用化学品和材料科学中发挥重要作用。开发经济有效的芳烃的二氟烷基化反应的方法受到了科学家们广泛的关注。从安全、成本、可用性和绿色化学的角度来看，可见光催化产生偕二氟烷基自由基比其他传统的自由基反应提供了更可持续的替代方案，从生物医学到材料科学，许多化学研究人员正在迅速采用光催化作为实现独特化学反应的一种温和手段。芳烃是一类非常重要的有机化合物，是合成精细化学品、医药工业和农药工业中的重要化学品。芳烃及其衍生物广泛用于生产增塑剂、醇酸树脂、合成纤维、染料、药物、各种化学助剂以及功能高分子材料的单体等。本专利技术旨在可见光催化下，促进乙氧酰基二氟甲基自由基的生成，有利于其参与到与芳烃的反应中。

技术实现思路

[0003]本专利技术涉及芳烃的Csp2‑
H乙氧酰基二氟甲基化反应，成功构建了Csp2‑
CF2键。以溴二氟乙酸乙酯作为乙氧酰基二氟甲基试剂源，fac
‑
[Ir(ppy)3]为光催化剂，30瓦蓝光LED作为光源，成功实现了光催化下的芳烃Csp2‑
H乙氧酰基二氟甲基化反应。此合成方法条件温和，为芳烃的乙氧酰基二氟甲基化提供了一条新的合成策略。
[0004][0005]本专利技术采用了如下的技术方案：
[0006]本专利技术提供了一种制备上述的乙氧酰基二氟甲基化芳烃类化合物的方法，其特征在于该方法具有如下步骤：使用芳炔和二氟溴乙酸乙酯以3:1的比例开始反应，在体系中加入1摩尔百分数的fac
‑
[Ir(ppy)3]作为光催化剂，乙腈为溶剂，并在反应体系中加入了0.5倍当量的碳酸氢钠，在30瓦蓝光LED灯照射下反应了12小时，置换氮气，于常温下搅拌至反应原料消失；反应结束后，加入饱和氯化铵溶液，用乙酸乙酯萃取产物，用饱和食盐水洗涤，干燥后去除溶剂，得粗产物；该粗产物经用柱层析分离提纯(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)，得到乙氧酰基二氟甲基化芳烃类化合物；所述的类化合物的结构式为：Ar
‑
CF2CO2Et。
具体实施方式
[0007]以下对本专利技术的优选案例进行说明，应当理解此处所描述的优选案例仅限于说明和解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。为了使公众对本专利技术有充分的了解，在本专利技术优选实
施例中详细说明了具体细节。
[0008]实施例一：
[0009]2,2
‑
二氟
‑2‑
(萘
‑1‑
基)乙酸乙酯的制备过程。
[0010][0011]在装有磁力搅拌子的15毫升舒伦克管中加入无机碱碳酸氢钠(0.30毫摩尔，25.20毫克)，萘(0.60毫摩尔，76.90毫克)，溴二氟乙酸乙酯(0.20毫摩尔，40.60毫克)，fac
‑
[Ir(ppy)3](1摩尔百分数，1.31毫克)然后在搅拌下加入乙腈溶剂(2.0毫升)，然后用气球向体系中加入氮气。然后用30瓦蓝色LED(465纳米)灯照射该舒伦克管。搅拌12小时。反应结束后，随后加入饱和氯化铵溶液，然后使用乙酸乙酯(3
×
5毫升)萃取混合物合并有机相并用饱和食盐水(3
×
5毫升)洗涤。合并的有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，旋转蒸发仪减压浓缩，蒸干溶剂。所得粗产品经柱层析法分离纯化得到产物，粗产物用柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝30:1)纯化，得到48.5毫克2,2
‑
二氟
‑2‑
(萘
‑1‑
基)乙酸乙酯，产率为97％。
[0012]1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.21(d,J＝8.2Hz,1H),7.98(d,J＝8.2Hz,1H),7.94
‑
7.84(m,2H),7.61
‑
7.50(m,3H),4.29(q,J＝7.1Hz,2H),1.24(t,J＝7.1Hz,3H)ppm.
[0013]19
F NMR(471MHz,CDCl3)δ
‑
100.09(s,2F)ppm.
[0014]13
C NMR(125MHz,CDCl3)δ164.7(t,J＝34.9Hz),134.2,132.2,129.1(t,J＝2.4Hz),129.2,128.5(t,J＝23.3Hz),128.1,126.8,125.2(t,J＝9.6Hz),124.5,124.1(t,J＝2.8Hz),114.2(t,J＝252.2Hz),63.2,13.8.
[0015]实施例二：
[0016]2‑
(蒽
‑9‑
基)
‑
2,2
‑
二氟乙酸乙酯的制备过程。
[0017][0018]在装有磁力搅拌子的15毫升舒伦克管中加入无机碱碳酸氢钠(0.30毫摩尔，25.20毫克)，蒽(0.60毫摩尔，106.94毫克)，溴二氟乙酸乙酯(0.20毫摩尔，40.60毫克)，fac
‑
[Ir(ppy)3](1摩尔百分数，1.31毫克)然后在搅拌下加入乙腈溶剂(2.0毫升)，然后用气球向体系中加入氮气。然后用30瓦蓝色LED(465纳米)灯照射该舒伦克管。搅拌12小时。反应结束后，随后加入饱和氯化铵溶液，然后使用乙酸乙酯(3
×
5毫升)萃取混合物合并有机相并用饱和食盐水(3
×
5毫升)洗涤。合并的有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，旋转蒸发仪减压浓缩，蒸干溶剂。所得粗产品经柱层析法分离纯化得到产物，粗产物用柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝30:1)纯化，得到51.05毫克2
‑
(蒽
‑9‑
基)
‑
2,2
‑
二氟乙酸乙酯，产率为85％。
[0019]1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.71(d,J＝9.2Hz,2H),8.59(s,1H),8.07(d,J＝7.9Hz,2H),7.61(t,J＝6.4Hz,2H),7.46(t,J＝7.2Hz,2H),4.32(q,J＝7.1Hz,2H),1.29(t,J＝7.1Hz,3H)ppm.
[0020]19
F NMR(471MHz,CDCl3)δ
‑
89.27(s,2F)ppm.
[0021]13
C NMR(125MHz,CDCl3)164.76(t,J＝34.9Hz),132.68,131.47,130.34,129.29,
127.37,125.51(t,J＝8.9Hz),125.31,123.48(本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种乙氧酰基二氟甲基化芳烃类化合物，其特征在于，所述的化合物的结构式为：Ar
‑
CF2CO2Et。2.一种权利要求1所述的乙氧酰基二氟甲基化芳烃类化合物的制备方法，其特征在于，该方法具有如下步骤：在装有磁力搅拌子的15毫升舒伦克管中加入无机碱碳酸氢钠(0.30毫摩尔，25.20毫克)，芳烃(0.60毫摩尔)，溴二氟乙酸乙酯(0.20毫摩尔，40.60毫克)，fac
‑
[Ir(ppy)3](1摩尔百分数，1.31毫克)；然后在搅拌下加入乙腈溶剂(2.0毫升)...

【专利技术属性】
技术研发人员：郝健，丁宛君，万文，李敏杰，
申请(专利权)人：上海大学，
类型：发明
国别省市：