一种顺-双(苯甲腈)二氯化铂的制备方法技术

本发明专利技术涉及催化剂合成领域，本发明专利技术公开了一种顺

【技术实现步骤摘要】
一种顺
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双(苯甲腈)二氯化铂的制备方法


[0001]本专利技术涉及催化剂合成领域，尤其涉及一种顺
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双(苯甲腈)二氯化铂的制备方法。

技术介绍

[0002]硅氢化反应是合成有机硅烷偶联剂和功能有机硅化合物的重要途径，铂类催化剂是不对称氢甲酰化反应的烯丙基化反应及硅氢加成最有效的催化剂。早期主要采用氯铂酸异丙醇体系，但是该催化剂体系不太稳定，贮存期短，催化效率极低，而顺
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双(苯甲腈)二氯化铂催化剂存放稳定，具有一定的优越性，并且对某种特定反应具有高选择性。
[0003]目前，顺
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双(苯甲腈)二氯化铂主要合成方法有：1)二氯化铂与苯甲腈直接反应法，2)四氯亚铂酸盐(钾盐，钠盐)与苯甲腈反应法。上述方法反应时间都较长，生产成本较高，且反应条件要求高，若控制不当容易导致合成所得的顺
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双(苯甲腈)二氯化铂产品中含有反式异构体，产品纯度低。并且，方法1)耗时较长，需要反应24h以上，收率只有60％左右，产品中混有铂黑，提纯过程繁琐；方法2)利用四氯铂酸盐(钾盐，钠盐)水溶液与苯甲腈直接反应合成顺
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双(苯甲腈)二氯化铂，该方法虽然反应条件温和，提高了反应收率，可达到80％左右，但是后处理较为繁琐，容易引入K、Na等杂离子，导致目标产物纯度不高，反应时间也延长至4天左右，大大降低了生产效率，不适合工业化生产。

技术实现思路

[0004]为了解决上述技术问题，本专利技术提供了一种顺
‑<br/>双(苯甲腈)二氯化铂的制备方法。本专利技术以氯铂酸为原料，并采用特定的还原剂进行还原得到氯亚铂酸，再与苯甲腈反应合成得到顺
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双(苯甲腈)二氯化铂。该反应耗时短，反应条件较为温和，目标产物以晶体形式析出，收率大于95.7％，纯度大于98.2％，显著高于现有报道。
[0005]本专利技术的具体技术方案为：一种顺
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双(苯甲腈)二氯化铂的制备方法，包括以下步骤：(a)在无氧条件下，将氯铂酸溶于脱氧水中，搅拌，混合均匀，得到氯铂酸溶液。
[0006](b)于室温条件下，将还原剂用脱氧水稀释、溶清，再加入到步骤(a)所得氯铂酸溶液中，搅拌反应0.5～2.0h；得到含氯亚铂酸的溶液。
[0007](c)于50～90℃条件下，将苯甲腈加入到步骤(b)所得溶液中，搅拌反应2.0～6.0h，冷却后过滤、洗涤、干燥，得到顺
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双(苯甲腈)二氯化铂。
[0008]本专利技术的反应路线为：
①
氯铂酸+还原剂
→
氯亚铂酸；
②
氯亚铂酸+苯甲腈
→
顺
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双(苯甲腈)二氯化铂。本专利技术采用氯铂酸代替二氯化铂或氯亚铂酸盐作为合成顺
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双(苯甲腈)二氯化铂的起始原料，具有反应耗时短，反应条件较为温和、容易控制，产物收率、纯度高的特点。其中：与现有技术中以二氯化铂为原料直接与苯甲腈反应的方法相比，本专利技术方法可显著缩短反应时间(由24h以上缩减至10h以内)，提升产物收率和纯度(收率可由60％提升至95.7％以上，纯度可达98.2％以上)。
[0009]与以四氯铂酸盐(钾盐，钠盐)与苯甲腈直接反应的方法相比，采用四氯铂酸盐(钾
盐，钠盐)作为原料，一方面容易引入K、Na等杂离子；另一方面也即更为关键的是，我们在研究中发现，采用四氯铂酸盐(钾盐，钠盐)作为原料还容易导致产物中反式异构体含量较高；上述两方面综合下会导致目标产物纯度不高，而本专利技术第
①
步反应产物为氯亚铂酸，不仅不会引入K、Na等杂离子，且在酸性条件下，顺式异构体存在条件更加稳定，可有效降低其转换为反式异构体的比例，纯度可达98.2％以上。此外，本专利技术方法同样可显著缩短反应时间(由4天左右缩减至10h以内)以及提升产物收率(收率可由80％左右提升至95.7％以上)。其原因在于氯亚铂酸盐反应体系相对为碱性体系，导致顺式反式异构体容易发生相互转换，从而导致反应时间大大延长及反应收率明显降低。现有技术中尚未有采用氯亚铂酸可取得上述技术效果的相关报道。
[0010]此外，如前所述，本专利技术方法涉及到两个反应，第一个反应为“氯铂酸+还原剂
→
氯亚铂酸”，第二个反应为“氯亚铂酸+苯甲腈
→
顺
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双(苯甲腈)二氯化铂”)。上述两个反应在本专利技术中为连续进行，即无需将步骤(b)的反应产物分离后再进行步骤(c)的反应。好处在于：一方面，第一步反应后无需提取纯化氯亚铂酸，可显著简化反应流程，进而缩短整体反应时间；另一方面，也即更为重要的是，由于氯亚铂酸的性质不稳定，其在提取纯化过程中容易在空气中发生部分氧化，而本专利技术在无氧条件及还原剂的保护作用下进行连续反应，可避免上述风险，同时使整个反应体系的反应效率更高。
[0011]作为优选，步骤(a)中，所述氯铂酸与脱氧水的固液比为1g∶(4.0～20.0)g/mL。
[0012]作为优选，步骤(a)中，搅拌时间为5～15min。
[0013]作为优选，步骤(b)中，所述还原剂为盐酸肼和/或水合肼。
[0014]需要注意的是，本专利技术方法中还原剂的选择至关重要，与其他还原剂相比，盐酸肼或水合肼还原性适中，若选择强还原剂，原料氯铂酸进一步被还原，产生铂黑，导致产品收率及纯度降低；或选择弱还原剂，原料氯铂酸还原不完全，导致产品收率降低。
[0015]作为进一步优选，步骤(b)中，所述还原剂为盐酸肼。
[0016]还原剂最优选为盐酸肼。
[0017]作为优选，步骤(b)中，所述还原剂的用量为氯铂酸的2.0～5.0倍摩尔质量。
[0018]本专利技术团队在研究过程中发现，若要进一步提升技术效果，除了还原剂的种类外，其用量也较为关键，在上述用量范围内效果较佳。
[0019]作为优选，步骤(b)中，所述还原剂与脱氧水的固液比为1g∶(2.0～10.0)g/mL。
[0020]作为优选，步骤(c)中，所述苯甲腈的用量为氯铂酸的2.5～6.0倍摩尔质量。
[0021]本专利技术团队在研究过程中发现，若要进一步提升技术效果，苯甲腈的用量也较为关键，在上述用量范围内效果较佳。
[0022]作为优选，步骤(c)中，采用真空干燥，干燥温度为50
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80℃，干燥时间为2.0
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8.0h。
[0023]与现有技术对比，本专利技术的有益效果是：本专利技术以氯铂酸为原料代替二氯化铂，并以特定的还原剂进行还原得到氯亚铂酸，合成得到顺
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双(苯甲腈)二氯化铂。该反应耗时短，反应条件较为温和，降低了反应条件要求以及目标产物中杂离子的含量，目标产物以晶体形式析出，收率大于95.7％，纯度大于98.2％，显著高于现有报道。并且整个反应过程不涉及危险化学品，操作环境更好更安全。
具体实施方式
[0024]下面结合实本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种顺
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双(苯甲腈)二氯化铂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：（a）将氯铂酸溶于脱氧水中，搅拌，混合均匀，得到氯铂酸溶液；（b）于室温条件下，将还原剂用脱氧水稀释、溶清，再加入到步骤（a）所得氯铂酸溶液中，搅拌反应0.5~2.0 h，得到含氯亚铂酸的溶液；（c）于50~90℃条件下，将苯甲腈加入到步骤（b）所得溶液中，搅拌反应2.0~6.0 h，冷却后过滤、洗涤、干燥，得到顺
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双(苯甲腈)二氯化铂。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（a）中，在无氧条件下，将氯铂酸溶于脱氧水中。3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（a）中，所述氯铂酸与脱氧水的固液比为1g:(4.0~20.0)g/mL。4.如权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于：步骤（a）中...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄鹏，杨立强，陈华，刘斌，李珊珊，李志远，魏青，谢智平，
申请(专利权)人：浙江微通催化新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：