巴豆基氯化钯二聚体的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种巴豆基氯化钯二聚体的制备方法，用1,5

【技术实现步骤摘要】
巴豆基氯化钯二聚体的制备方法


[0001]本专利技术涉及一种巴豆基氯化钯二聚体的制备方法，属于有机合成


技术介绍

[0002]巴豆基氯化钯二聚体在现代有机合成和实际应用中有着重要的作用，其主要作为催化剂用于Suzuki，Heck，Negishi等偶联反应中，并在液晶材料、光功能配合物等物质的合成中有着极为广泛的应用。
[0003]现有制备巴豆基氯化钯二聚体的方法是，以氯化钯为起始原料，与氯化钾形成离子状态，再与巴豆基氯络合，生成巴豆基氯化钯二聚体，然后用二氯甲烷萃取，有机相脱溶，干燥得到巴豆基氯化钯二聚体。该方法虽然收率较高，但反应时间太长，通常需要24小时才能完成；而且后处理需要萃取、脱溶等步骤，较为繁琐；还需要耗费大量的水溶解固体原料或作为反应溶剂，因此造成产能低下并伴有废水、废有机溶剂产生。
[0004]如何缩短巴豆基氯化钯二聚体的生产时间，简化后处理，提高产能，避免产生三废，是巴豆基氯化钯二聚体制备领域亟待解决的技术问题。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是提供一种新的巴豆基氯化钯二聚体的制备方法，大幅缩短了反应时间，提高了产能，简化了后处理过程，不产生三废，有效解决了现有技术中存在的问题。
[0006]本专利技术提供了一种巴豆基氯化钯二聚体的制备方法，其特征在于，用1,5
‑
环辛二烯参与氯化钯和巴豆基氯反应，制备式(I)所示的巴豆基氯化钯二聚体
[0007][0008]根据本专利技术的一个具体但非限制性的实施方案，所述的制备方法，包括：在惰性气体保护下，向反应容器中加入氯化钯、1,5
‑
环辛二烯、巴豆基氯和甲苯，在70～100℃的温度下反应0.5小时以上，自然降温到0～30℃，过滤，滤饼干燥，得到式(I)所示的巴豆基氯化钯二聚体。
[0009]根据本专利技术的一个具体但非限制性的实施方案，其中，1,5
‑
环辛二烯与氯化钯的摩尔比大于0.5：1。
[0010]根据本专利技术的一个具体但非限制性的实施方案，其中，1,5
‑
环辛二烯与氯化钯的摩尔比为1～1.5：1。
[0011]根据本专利技术的一个具体但非限制性的实施方案，其中，巴豆基氯与氯化钯的摩尔
比大于1：1。
[0012]根据本专利技术的一个具体但非限制性的实施方案，其中，巴豆基氯与氯化钯的摩尔比为1～1.5：1。
[0013]根据本专利技术的一个具体但非限制性的实施方案，其中，甲苯为反应溶剂。
[0014]根据本专利技术的一个具体但非限制性的实施方案，其中，甲苯与氯化钯的质量比大于3：1。
[0015]根据本专利技术的一个具体但非限制性的实施方案，其中，反应中不加甲苯，而使用过量的巴豆基氯充当溶剂。
[0016]根据本专利技术的一个具体但非限制性的实施方案，其中，反应时间为2～5小时。
[0017]本专利技术的有益效果主要体现在：
[0018]1.本专利技术改用1,5
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环辛二烯参与氯化钯与巴豆基氯反应，1,5
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环辛二烯起催化剂作用，加速了反应进程，大幅缩短了反应时间，使反应时间由现有技术的24小时缩短到3小时左右。
[0019]2.本专利技术的辅料全是液体，而产物除了巴豆基氯化钯二聚体是固体以外再无其它固体杂质，因此后处理由现有技术的萃取脱溶等繁琐过程改为了简单的过滤，大大简化了后处理，简便了工艺操作，尤其适合大规模工业化生产。
[0020]3.本专利技术的溶剂用量少，同样的溶剂量或同样的反应容器本专利技术的产能是现有技术的4倍；而且本专利技术的溶剂无需处理可以直接套用于下次反应，因此没有三废产生，工艺绿色环保。
附图说明
[0021]图1是本专利技术实施例1制备的巴豆基氯化钯二聚体的核磁图谱。
具体实施方式
[0022]下文提供了具体的实施方式进一步说明本专利技术，但本专利技术不仅仅限于以下的实施方式。
[0023]通常氯化钯与巴豆基氯直接不反应，无产物生成。本申请的专利技术人经过长期研究发现，如果加入1,5
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环辛二烯，在1,5
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环辛二烯的参与下，氯化钯与巴豆基氯可以快速反应得到巴豆基氯化钯二聚体。1,5
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环辛二烯应是充当了催化剂角色，加速了反应进程，大幅缩短了反应时间，仅3小时就可以完成反应。而且，同样的反应容器，氯化钯的装载量是现有技术的四倍，产能是现有技术的四倍。同时，后处理通过简单的过滤即可；溶剂可以直接套用，无三废，有益效果十分显著。而用1,5
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环辛二烯参与氯化钯和巴豆基氯反应制备巴豆基氯化钯二聚体，本申请尚属首次，目前未见文献报道。
[0024]本专利技术因此提供一种新的巴豆基氯化钯二聚体的制备方法，用1,5
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环辛二烯参与氯化钯和巴豆基氯反应，制备巴豆基氯化钯二聚体。本专利技术的反应式如下：
[0025][0026]我们经过研究发现，该反应必须加入1,5
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环辛二烯才能进行，仅巴豆基氯与氯化钯不反应。而且我们通过在反应过程中的多个阶段对反应成分进行检测发现，反应过程中始终未有氯化钯与1,5
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环辛二烯的络合物存在过，因此我们推测1,5
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环辛二烯在该反应中起催化剂作用，加速了反应进程。
[0027]具体地，本专利技术制备巴豆基氯化钯二聚体的方法，包括：在惰性气体保护下，向反应容器中加入氯化钯、1,5
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环辛二烯、巴豆基氯和甲苯，在70～100℃的温度下反应0.5小时以上，自然降温到0～30℃，过滤，滤饼干燥，得到式(I)所示的巴豆基氯化钯二聚体。
[0028]其中，1,5
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环辛二烯与氯化钯的摩尔比通常大于0.5：1，优选1～1.5：1。
[0029]巴豆基氯与氯化钯的摩尔比通常大于1：1，优选1～1.5：1。
[0030]甲苯为反应溶剂，因甲苯与巴豆基氯可以互溶，容易形成均相反应，可以加快反应速度。通常甲苯与氯化钯的质量比大于3：1，优选4～5：1。实际反应中，可以选择性地添加甲苯作为反应溶剂，即可以添加甲苯，也可以不添加甲苯，而使用过量的巴豆基氯充当溶剂。
[0031]反应时间优选2～5小时。
[0032]反应后的母液为反应剩余的甲苯、1,5
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环辛二烯和巴豆基氯，不需要处理可以直接套用于下次反应，因此没有三废。
[0033]本专利技术改用1,5
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环辛二烯参与氯化钯与巴豆基氯反应制备巴豆基氯化钯二聚体，大大加快了反应速度，反应时间由现有技术的24小时缩短到2～5小时；本专利技术的溶剂使用量大幅减少，同样的反应容器中原料氯化钯的装载量大幅提高，是现有技术的四倍，因而产能也是现有技术的四倍；本专利技术收率可高达98％以上，纯度高达98％。
[0034]下面结合具体实施例对本专利技术作进一步阐述，但本专利技术并不限于以下实施例。
[0035]上文及下述实施例中所本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种巴豆基氯化钯二聚体的制备方法，其特征在于，用1,5
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环辛二烯参与氯化钯和巴豆基氯反应，制备式(I)所示的巴豆基氯化钯二聚体2.根据权利要求1的制备方法，包括：在惰性气体保护下，向反应容器中加入氯化钯、1,5
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环辛二烯、巴豆基氯和甲苯，在70～100℃的温度下反应0.5小时以上，自然降温到0～30℃，过滤，滤饼干燥，得到式(I)所示的巴豆基氯化钯二聚体。3.根据权利要求1或2的制备方法，其中，1,5
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环辛二烯与氯化钯的摩尔比大于0.5∶1...

【专利技术属性】
技术研发人员：宫宁瑞，
申请(专利权)人：北京格林凯默科技有限公司，
类型：发明
国别省市：