一种顺式茉莉酮的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种顺式茉莉酮的合成方法，具体包括以下步骤：1,4

【技术实现步骤摘要】
一种顺式茉莉酮的合成方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，涉及一种香料的合成，具体涉及一种顺式茉莉酮的合成方法。

技术介绍

[0002]顺式茉莉酮，学名3
‑
甲基
‑2‑
（2
‑
戊烯）
‑2‑
环戊烯
‑1‑
酮，外观为无色至淡黄色油状液体，微溶于水，能溶于乙醇、乙醚及四氯化碳。顺式茉莉酮天然存在于茉莉花、薄荷、胡椒、留兰香、长寿花、香柠檬和茶叶中，具有良好扩散性的花香、优雅的茉莉花香气。主要用作茉莉类香料的香基，广泛应用于茉莉香型日化香精，以及多种食用香精如茉莉花茶、草莓、菠萝和薄荷香型食用香精等。
[0003]顺式茉莉酮的合成方法报道有多种，如：1、环戊烯
‑2‑
酮为原料，先与苯亚磺酸钠进行β位磺化，得到3
‑
磺酰基环戊酮，再与乙二醇在酸性条件下缩合得到缩酮，然后进行β位侧链烯基化，通过酸化处理后，再经过醇醛缩合得到顺式茉莉酮。2、以2
‑
甲基呋喃为原料，先在碱性条件下与丙烯醛缩合成3
‑
(2
‑
甲基
‑5‑
呋喃基)丙醛，再通过维悌希反应生成2
‑
甲基
‑5‑
(3
‑
己烯基)呋喃，然后在酸性条件下开环制得十一碳烯二酮，最后在碱性条件下缩合关环得到顺式茉莉酮。3、以糠醛为原料，先与顺式
‑2‑
戊烯基氯化镁进行格氏反应，酸化后再经过催化异构化生成顺式
‑2‑
戊烯基
‑3‑
羟基
‑4‑
环戊烯酮，然后在酸性条件下氢化还原为顺式
‑2‑
戊烯基
‑2‑
环戊烯酮，最后与碘甲烷进行甲基化反应得到顺式茉莉酮。以上这些方法都存在合成工艺路线较长、产品收率较低、“三废”量大且较难处理等问题。

技术实现思路

[0004]针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种顺式茉莉酮的合成方法，该方法工艺路线短、反应选择性和转化率高、产品收率高、成本低。
[0005]本专利技术是通过以下技术方案实现的：一种顺式茉莉酮的合成方法，包括以下步骤：步骤一，将1,4
‑
二氯丁烯、THF按比例投入反应器中，搅拌升温，将甲基氯化镁溶于THF形成THF溶液并滴加至反应器，滴完后控温反应，当1,4
‑
二氯丁烯含量小于1%为反应终点，用饱和氯化铵溶液淬灭水解，再加入水溶解盐，分离出有机相，先常压回收溶剂THF，再减压精馏得中间产品1
‑
氯
‑2‑
戊烯；步骤二，反应器中投入一定比例的2,5
‑
己二酮和二溴甲烷，搅拌，滴加氢氧化钠溶液，滴完升温回流反应，至2,5
‑
己二酮含量小于1%为反应终点，冷却，中和洗涤，分出的有机相先常压回收溶剂二溴甲烷，再减压精馏得中间产品3
‑
甲基
‑2‑
环戊烯
‑1‑
酮；步骤三，将步骤一得到的1
‑
氯
‑2‑
戊烯和步骤二得到的3
‑
甲基
‑2‑
环戊烯
‑1‑
酮按比例投入反应器中，加入乙醇和氢氧化钠，搅拌，控温反应，当3
‑
甲基
‑2‑
环戊烯
‑1‑
酮含量小于1%为反应终点，先常压回收乙醇，然后中和洗涤，有机相减压精馏得顺式茉莉酮成品。
[0006]反应方程式如下：
。
[0007]本专利技术的进一步改进方案为：步骤一中，所述1,4
‑
二氯丁烯与甲基氯化镁的摩尔比为1:1.1~1.3；1,4
‑
二氯丁烯与THF按质量比1:3投入反应器；THF溶液中甲基氯化镁的质量浓度为25%。
[0008]进一步的，步骤一中，所述1,4
‑
二氯丁烯为顺式1,4
‑
二氯丁烯。
[0009]进一步的，步骤一中，所述控温反应的温度为20℃~25℃。
[0010]进一步的，步骤一中，回收的溶剂THF可重复使用。
[0011]进一步的，步骤二中，所述2,5
‑
己二酮与二溴甲烷的质量比为1:3；所述2,5
‑
己二酮与氢氧化钠溶液中氢氧化钠的摩尔比为1：1；所述氢氧化钠的质量浓度为10%。
[0012]进一步的，步骤二中，回收的溶剂二溴甲烷可重复使用。
[0013]进一步的，步骤三中，所述1
‑
氯
‑2‑
戊烯与3
‑
甲基
‑2‑
环戊烯
‑1‑
酮的摩尔比为1.1~1.3:1；所述3
‑
甲基
‑2‑
环戊烯
‑1‑
酮与乙醇的质量比为1:3；所述3
‑
甲基
‑2‑
环戊烯
‑1‑
酮与氢氧化钠的质量比为1:0.5。
[0014]进一步的，步骤三中，所述控温反应温度为30℃~40℃。
[0015]进一步的，步骤三中，回收的溶剂乙醇可重复使用。
[0016]本专利技术的有益效果为：本专利技术与其它合成方法相比，具有工艺路线短、反应选择性和转化率高、产品收率高、成本低等优点。
具体实施方式
[0017]实施例1在反应器中投入1,4
‑
二氯丁烯125g(1mol)、THF375g，搅拌升温至20℃，缓慢滴加甲基氯化镁（25%THF溶液）328g(1.1mol)，滴完后控温在20℃～25℃搅拌反应，当1,4
‑
二氯丁烯含量小于1%为反应终点。加入饱和氯化铵溶液淬灭水解，再加入水溶解盐，分离出有机相，先常压回收溶剂THF（重复使用），再减压精馏得中间产品1
‑
氯
‑2‑
戊烯。产品有效量91g，收率87.1%。
[0018]在反应器中投入2,5
‑
己二酮57g(0.5mol)和二溴甲烷171g，搅拌，滴加10%的氢氧化钠溶液200g(0.5mol)，滴完升温回流反应，至2,5
‑
己二酮含量小于1%为反应终点。冷却，中和洗涤，分出的有机相先常压回收溶剂二溴甲烷（重复使用），再减压精馏得中间产品3
‑
甲基
‑2‑
环戊烯
‑1‑
酮。产品有效量87g，收率90.6%。
[0019]在反应器中依次投入中间产品1
‑
氯
‑2‑
戊烯115g(1.1mol)、中间产品3
‑
甲基
‑2‑
环
戊烯
‑1‑
酮96g(1mol)、乙醇288g、氢氧化钠48g，搅拌升温，控温在30℃～40℃反应，当本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种顺式茉莉酮的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一，将1,4
‑
二氯丁烯、THF按比例投入反应器中，搅拌升温，将甲基氯化镁溶于THF形成THF溶液并滴加至反应器，滴完后控温反应，当1,4
‑
二氯丁烯含量小于1%为反应终点，用饱和氯化铵溶液淬灭水解，再加入水溶解盐，分离出有机相，先常压回收溶剂THF，再减压精馏得中间产品1
‑
氯
‑2‑
戊烯；步骤二，反应器中投入一定比例的2,5
‑
己二酮和二溴甲烷，搅拌，滴加氢氧化钠溶液，滴完升温回流反应，至2,5
‑
己二酮含量小于1%为反应终点，冷却，中和洗涤，分出的有机相先常压回收溶剂二溴甲烷，再减压精馏得中间产品3
‑
甲基
‑2‑
环戊烯
‑1‑
酮；步骤三，将步骤一得到的1
‑
氯
‑2‑
戊烯和步骤二得到的3
‑
甲基
‑2‑
环戊烯
‑1‑
酮按比例投入反应器中，加入乙醇和氢氧化钠，搅拌，控温反应，当3
‑
甲基
‑2‑
环戊烯
‑1‑
酮含量小于1%为反应终点，先常压回收乙醇，然后中和洗涤，有机相减压精馏得顺式茉莉酮成品。2.根据权利要求1所述的一种顺式茉莉酮的合成方法，其特征在于：步骤一中，所述1,4
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二氯丁烯与甲基氯化镁的摩尔比为1:1.1~1.3；1,4
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二氯丁烯与THF按质量比1:3投入反应器；THF溶液中甲基氯...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈文抗，
申请(专利权)人：江苏宏邦化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：