一种2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基）苯基]-2-甲基-1-丙酮的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种2

【技术实现步骤摘要】
一种2
‑
羟基
‑1‑
[4
‑
(2
‑
羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮的制备方法


[0001]本专利技术属于光引发剂制备领域，涉及一种2
‑
羟基
‑1‑
[4
‑
(2
‑
羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮的制备方法。

技术介绍

[0002]2‑
羟基
‑1‑
[4
‑
(2
‑
羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮是α
‑
羟基酮类光引发剂中的一种，具有光引发效率高，热稳定性好，耐黄变，无异味的特点；
[0003]现有技术公开了一种水溶性光敏引发剂2
‑
羟基
‑1‑
[4
‑
(2
‑
羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮的制备方法，包括以2
‑
羟基乙基苯醚为原料，首先与乙酸进行羟基保护反应，减压蒸馏纯化后进行傅克酰基化反应，得到烷基取代芳香酮，之后在溴素四氯化碳溶液中进行溴代反应，并在甲醇钠甲醇溶液中碱解，得到上述光引发剂(参见文献：孙镛等，山东化工，2003,(3):5
‑
9)；CN102786405A及CN101811951A各自公开了一种2
‑
羟基<br/>‑1‑
[4
‑
(2
‑
羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮的制备方法，均包括：将2
‑
羟基乙基苯醚醋酸酯与异丁酰氯在路易斯酸催化下进行傅克酰基化反应，之后溴代、碱解，得到上述光引发剂；上述制备过程需对反应原料中的羟基进行保护和脱保护，造成保护剂乙酸的大量损失；另外傅克酰基化反应过程中，由于原料中酯基的存在，会消耗大量催化剂，使得催化剂的使用量明显增加，以CN101811951A中公开的用量为例，其催化剂用量为异丁酰氯用量的2～2.2倍，较傅克酰基化反应的理论用量高出1倍，造成催化剂的大量损耗。
[0004]因此，开发一种合成过程无需羟基的保护和脱保护，且收率较高、纯度较高的光引发剂2959的制备方法仍具有重要意义。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种2
‑
羟基
‑1‑
[4
‑
(2
‑
羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮的制备方法，所述方法包括将2
‑
氯
‑1‑
[4
‑
(2
‑
氯乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮与碱液、碱金属碘化物及相转移催化剂混合，之后微波反应，得到2
‑
羟基
‑1‑
[4
‑
(2
‑
羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮；上述反应过程中加入碱金属碘化物和相转移催化剂并结合微波，实现了α
‑
氯和烷基氯的双水解，从而得到目标光引发剂，上述碱解反应过程具有较高的收率，2
‑
羟基
‑1‑
[4
‑
(2
‑
羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮的收率可达80％以上，纯度可达99％以上。
[0006]为达到此专利技术目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0007]本专利技术提供了一种2
‑
羟基
‑1‑
[4
‑
(2
‑
羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮的制备方法，所述制备方法包括：将式a化合物、碱液、碱金属碘化物及相转移催化剂混合，之后微波反应，得到2
‑
羟基
‑1‑
[4
‑
(2
‑
羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮；式a化合物的分子式如下所示：
[0008][0009]2‑
羟基
‑1‑
[4
‑
(2
‑
羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮(光引发剂2959)是一种α
‑
羟基酮类光引发剂，其分子式如下所示；
[0010][0011]光引发剂2959的传统制备方法中，通常采用苯氧乙醇(A)为原料，在进行傅克酰基化反应前对羟基进行酯化保护，得到2
‑
羟基乙基苯醚醋酸酯(B)，之后与异丁酰氯在路易斯酸催化下进行傅克酰基化反应得到中间体(C)，产物在溴素四氯化碳溶液中进行溴代得到中间体(D)、之后脱溶、在甲醇和氢氧化钠水溶液中进行碱解脱保护、纯化，得到2
‑
羟基
‑1‑
[4
‑
(2
‑
羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮(E)；上述传统制备方法中，原料苯氧乙醇(2
‑
羟基乙基)苯醚在进行傅克酰基化反应前需对羟基进行保护，后续需脱保护，工艺过程复杂，成本高；且碱解脱保护过程需大量甲醇作为溶剂，后处理困难，成本高；且采用溴代工艺，溴素成本高，腐蚀性强；此工艺一般所得产物的颜色较深，外观不佳需要额外处理；上述反应过程的方程式如下所示；
[0012][0013]本专利技术采用式a化合物为原料，其碱解过程无需大量甲醇作为溶剂，且后处理方便，光引发剂2959的收率和纯度高，收率可达80％以上，纯度可达99％以上；
[0014]本专利技术所述制备方法的反应过程的方程式如下所示；
[0015][0016]由上述方程式可以看出，式a化合物碱解过程需完成α
‑
氯和烷基氯的双碱解，而仅在加入碱液的条件下，上述过程并不能完成；本专利技术通过研究发现，在反应液中加入碱金属碘化物、相转移催化剂，并辅助微波加热，能有效促进上述反应的进行，光引发剂2959的收率可达80％以上，且纯度达99％以上。
[0017]本专利技术以上述式a化合物作为原料，式a化合物的制备过程无需使用保护试剂，其可通过2
‑
氯乙氧基苯与酰氯化试剂混合，经傅克酰基化反应得到，底物不含羟基，反应过程无需使用保护试剂，且2
‑
氯乙氧基苯中不含酯基，傅克酰基化反应中催化剂用量小，且其包含的卤素为氯，制备过程无需使用溴代工艺，工艺成本低，产品品质更高。
[0018]优选地，所述碱液选自氢氧化钠水溶液和/或氢氧化钾水溶液。
[0019]优选地，所述碱液的浓度选自25wt％～35wt％，例如28wt％、30wt％或本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2
‑
羟基
‑1‑
[4
‑
(2
‑
羟乙氧基)苯基]
‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将式a化合物、碱液、碱金属碘化物及相转移催化剂混合，之后微波反应，得到2
‑
羟基
‑1‑
[4
‑
(2
‑
羟乙氧基)苯基]
‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮；式a化合物的分子式如下所示：2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱液选自氢氧化钠水溶液和/或氢氧化钾水溶液；优选地，所述碱液的浓度选自25wt％～35wt％；优选地，所述相转移催化剂选自四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基氯化铵中的至少一种；优选为四丁基溴化铵；优选地，所述碱金属碘化物选自NaI和/或KI。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，式a化合物与相转移催化剂的摩尔量之比为1:(0.01～0.5)；优选地，式a化合物与碱金属碘化物的摩尔量之比为1:(0.01～0.5)；优选地，式a化合物与碱液中碱的摩尔量之比为1:(2.5～3.5)。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的制备方法，其特征在于，微波反应的温度为50℃～80℃。5.根据权利要求1
‑
4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述微波反应结束后还包括萃取、分液、水洗、脱溶、重结晶，得到2
‑
羟基
‑1‑
[4
‑
(2
‑
羟乙氧基)苯基]
‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮；优选地，萃取过程采用的萃取剂包括有机溶剂，优选为二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯或甲苯中的至少一种；优选地，萃取过程采用的萃取剂为有机溶剂和水，优选有机溶剂和水的质量之比为(1.5～2.5):1；优选地，所述重结晶的溶剂选自乙醇、甲醇或丙醇中的至少一种。6.根据权利要求1
‑
5任一项所述的制备方法，其特征在于，式a化合物通过如下方法制备得到，所述方法包括：将式b化合物、酰氯化试剂及溶剂混合，加入催化剂，经傅克酰基化反应，后处理，得到式a化合物；式b化合物的结构式如下所示：7.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：王晓蒙，毛桂红，赵国锋，武瑞，武锦鹏，
申请(专利权)人：天津久日新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：