一种2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮的制备方法技术

技术编号:32971348 阅读:15 留言:0更新日期:2022-04-09 11:38
本发明专利技术涉及一种2

【技术实现步骤摘要】
一种2

羟基
‑1‑
[4

(2

羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮的制备方法


[0001]本专利技术属于光引发剂制备领域,涉及一种2

羟基
‑1‑
[4

(2

羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮的制备方法。

技术介绍

[0002]2‑
羟基
‑1‑
[4

(2

羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮是α

羟基酮类光引发剂中的一种,具有光引发效率高,热稳定性好,耐黄变,无异味的特点;
[0003]现有技术公开了一种水溶性光敏引发剂2

羟基
‑1‑
[4

(2

羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮的制备方法,包括以2

羟基乙基苯醚为原料,首先与乙酸进行羟基保护反应,减压蒸馏纯化后进行傅克酰基化反应,得到烷基取代芳香酮,之后在溴素四氯化碳溶液中进行溴代反应,并在甲醇钠甲醇溶液中碱解,得到上述光引发剂(参见文献:孙镛等,山东化工,2003,(3):5

9);CN102786405A及CN101811951A各自公开了一种2

羟基<br/>‑1‑
[4

(2

羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮的制备方法,均包括:将2

羟基乙基苯醚醋酸酯与异丁酰氯在路易斯酸催化下进行傅克酰基化反应,之后溴代、碱解,得到上述光引发剂;上述制备过程需对反应原料中的羟基进行保护和脱保护,造成保护剂乙酸的大量损失;另外傅克酰基化反应过程中,由于原料中酯基的存在,会消耗大量催化剂,使得催化剂的使用量明显增加,以CN101811951A中公开的用量为例,其催化剂用量为异丁酰氯用量的2~2.2倍,较傅克酰基化反应的理论用量高出1倍,造成催化剂的大量损耗。
[0004]因此,开发一种合成过程无需羟基的保护和脱保护,且催化剂用量少,收率较高、纯度较高的2

羟基
‑1‑
[4

(2

羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮的制备方法仍具有重要意义。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种2

羟基
‑1‑
[4

(2

羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮的制备方法,包括以苯酚和二氯乙烷为原料制备得到2

氯乙氧基苯,并经傅克酰基化反应和后处理得到2


‑1‑
[4

(2

氯乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮,之后碱解,得到2

羟基
‑1‑
[4

(2

羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮;采用上述方法,中间体2

氯乙氧基苯的傅克酰基化反应过程无需保护和脱保护,避免了保护试剂的使用,且后续碱解过程无需加入醇作为溶剂,降低后续处理难度;且傅克酰基化反应中催化剂用量少,不进行溴代反应,避免了溴素的使用,降低了工艺成本;本专利技术上述制备方法中2

氯乙氧基苯的收率可达90%以上,目标光引发剂2

羟基
‑1‑
[4

(2

羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮的纯度可达99%以上。
[0006]为达到此专利技术目的,本专利技术采用以下技术方案:
[0007]本专利技术提供了一种2

羟基
‑1‑
[4

(2

羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
[0008](1)将苯酚、碱、聚乙二醇及二氯乙烷混合,升温至回流脱水,反应得到2

氯乙氧基
苯;
[0009](2)将步骤(1)得到的产物与酰氯化试剂混合,经傅克酰基化反应,后处理,得到式Ⅰ化合物;
[0010][0011](3)将步骤(2)所得产物进行碱解反应,得到2

羟基
‑1‑
[4

(2

羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮。
[0012]传统的2

羟基
‑1‑
[4

(2

羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮制备方法中,通常采用苯氧乙醇(a)为原料,其在进行傅克酰基化反应前需对羟基进行酯化保护,得到2

羟基乙基苯醚醋酸酯(b),之后与异丁酰氯在路易斯酸催化下进行傅克酰基化反应得到中间体(c),产物在溴素四氯化碳溶液中进行溴代得到中间体(d)、之后脱溶、在甲醇和氢氧化钠水溶液中进行碱解脱保护、纯化,得到2

羟基
‑1‑
[4

(2

羟乙氧基)苯基]‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮(e);上述传统制备方法中,原料在进行傅克酰基化反应前需对羟基进行保护,后续需脱保护,工艺过程复杂,成本高;且碱解脱保护过程需大量甲醇作为溶剂,后处理困难,成本高;且采用溴代工艺,溴素成本高,腐蚀性强;此工艺一般所得产物的颜色较深,外观不佳需要额外处理;上述反应过程的方程式如下所示;
[0013][0014]为了解决上述技术问题,本专利技术所述制备方法以苯酚和二氯乙烷为原料,其中二氯乙烷作为反应物和溶剂,经回流脱水,反应得到2

氯乙氧基苯,之后与酰氯化试剂进行反应,后处理,得到如上式Ⅰ所示化合物,上述过程无需羟基的保护和脱保护,避免了保护试剂的使用,且碱解过程无需加入甲醇作为溶剂,降低了工艺操作难度和成本;且上述过程催化剂用量少,反应速率较快;另外,采用氯代代替溴代,工艺成本降低。
[0015]本专利技术采用上述制备方法,其中,步骤(1)中反应具有选择性高,产品收率高的优势,步骤(1)中反应的目标产物收率可达90%以上;并经傅克酰基化反应和后处理得到式Ⅰ所示化合物,后续碱解得到目标产物;且相较于传统工艺,本专利技术所述制备方法得到的最终
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...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2

羟基
‑1‑
[4

(2

羟乙氧基)苯基]
‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:(1)将苯酚、碱、聚乙二醇及二氯乙烷混合,升温至回流脱水,反应得到2

氯乙氧基苯;(2)将步骤(1)得到的产物与酰氯化试剂混合,经傅克酰基化反应,后处理,得到式Ⅰ化合物;(3)将步骤(2)所得产物进行碱解反应,得到2

羟基
‑1‑
[4

(2

羟乙氧基)苯基]
‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮。2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中聚乙二醇的分子量选自200~1000;优选地,步骤(1)所述碱选自氢氧化钾和/或氢氧化钠,优选为氢氧化钾。3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中苯酚与二氯乙烷的摩尔量之比为1:(4~8);优选地,步骤(1)中碱与苯酚的摩尔量之比为(1~2):1;优选地,步骤(1)中聚乙二醇与苯酚的摩尔量之比为0.005~0.03;优选为0.01~0.015。4.根据权利要求1

3任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中反应结束后还包括将反应液水洗、分液、有机相脱溶、减压蒸馏,得到2

氯乙氧基苯。5.根据权利要求1

4任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中反应的终点至苯酚的转化率>98%;优选地,步骤(1)中反应的进行程度通过高效液相色谱监测。6.根据权利要求1

5任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述傅克酰基化反应的方法包括将步骤(1)中产物、酰氯化试剂及溶剂混合,加入催化剂,控温反应;优选地,所述酰氯化试剂选自氯代异丁酰氯或异丁酰氯,优选氯代异丁酰氯;优选地,所述酰氯化试剂选自异丁酰氯时,步骤(2)所述后处理的步骤包括氯代反应,得到式Ⅰ化合物;优选地,步骤(2)所述傅克酰基化反应的溶剂选自氯苯、二氯乙烷或二氯甲烷中的至少一种;优选为二氯乙烷;优选地,步骤(2)所述傅克酰基化反应的催化剂选自路易斯酸催化剂,优选为三氯化铝、三氯化铁或四氯化钛中的至少一种,进一步优选三氯化铝;优选地,步骤(2)所述傅克酰基化反应中,酰氯化试剂与溶剂的摩尔量之比为1:(4~6.5);优选地,步骤(2)所述傅克酰基化反应中,酰氯化试剂与催化剂的摩尔量之比为1:(1~1.2);
优选地,步骤(2)所述傅克酰基化反应中,加入催化剂前,控制反应液的温度

5℃~5℃;优选地,步骤(2)所述傅克酰基化反应中,催化剂为分批加入;优选地,步骤(2)所述傅克酰基化反应的终点至2

氯乙氧基苯的转化率>99%;优选地,步骤(2)所述傅克酰基化反应的进程通过液相色谱监测。7.根据权利要求1

6任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述傅克酰基化反应中,2

氯乙氧基苯的摩尔量与酰氯化试剂的摩尔量之比为(0.8~1):1;优选地,步骤(2)中傅克酰基化反应的温度为0℃~5℃。8.根据权利要求1

7任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述后处理包括升温解离催化剂、静置分液、洗涤、脱溶;优选地,所述升温解离催化剂的方法包括将傅克酰基化反应结束得到的反应液与盐酸混合,升温,解离,静置分液,得到有机...

【专利技术属性】
技术研发人员:王晓蒙张磊王涛张琪毛桂红赵国锋
申请(专利权)人:天津久日新材料股份有限公司
类型:发明
国别省市:

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