一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法与应用，制备方法包括：步骤1，将酸性物质的溶液雾化为小液滴，喷附于Y/Beta/P2O5/ASA复合材料上；步骤2，将步骤1所得混合物进行加热操作，以进行化学改性，得到加氢裂化催化剂载体。本发明专利技术制备方法避免了催化剂载体制备过程中酸性废液的产生，而且可以增加二次介孔和强酸位的生成，可以除去分子筛孔道内的无定形铝物种。的无定形铝物种。

【技术实现步骤摘要】
一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法与应用


[0001]本专利技术属于催化剂领域，涉及一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法与应用。

技术介绍

[0002]Y、Beta沸石等由于其独特的孔结构广泛应用于吸附、分离、催化等领域，特别是在石油化工方面表现得尤为重要。随着石油的重质化和劣质化，常规沸石已经不能满足催化裂化的苛刻的反应-再生条件的需求；合理减少酸中心密度、提高酸中心的相对强度、以及增加沸石的介孔结构，可以改善裂化/氢转移活性之比，降低催化结焦的生成，改善产品分布。
[0003]CN201710630436一种多产重石脑油和航煤的加氢裂化催化剂及其制备方法和应用，提供了一种多产重石脑油和航煤的加氢裂化催化剂及其制备方法和应用，该方法包括：先合成导向剂，采用水热晶化法合成Y/TS-1/APO-5复合分子筛，然后在Y/TS-1/APO-5分子筛的浆液中加入表面活性剂、碱性铝源和/或碱性硅源溶液，产物经洗涤、干燥、焙烧，即得介孔Y/TS-1/APO-5/ASA复合材料。然后将H3PMo
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nH2O杂多酸水溶液与介孔Y/TS-1/APO-5/ASA复合材料混合，再加入氧化铝和硝酸，经混捏、碾压、挤条、干燥、焙烧后，得到加氢裂化催化剂。该催化剂加工重质原料油，可以多产重石脑油和航煤。
[0004]CN201410711529一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法，公开了一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法。该催化剂载体采用一种大晶粒、高硅、有效孔径分布集中的改性Y型分子筛作为主要裂化组分，由该载体制备的加氢裂化催化剂适宜作为灵活生产优质重石脑油、航煤和柴油的加氢裂化催化剂，具有较高的活性和选择性。
[0005]CN200710012769一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法，公开了一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法。该催化剂载体包括改性Y分子筛、无定形硅铝和氧化铝，其中所述Y型分子筛采用如下方法制备：该方法是用铝盐和酸的混合水溶液处理水热处理后的Y型分子筛。改性后Y型分子筛性质如下：比表面800m2/g～900m2/g，总孔容0.40ml/g～0.50ml/g，相对结晶度90％～130％，晶胞参数2.434～2.440nm，硅铝摩尔比20～100，红外酸量0.3～0.8mmol/g，B酸/L酸为7.0以上，氧化钠含量≤0.05wt％。由本专利技术载体所制备的加氢裂化催化剂具有高的催化活性，好的目的产品选择性，可生产重石脑油、航煤和柴油等产品，而且收率高，产品质量好。
[0006]CN201610289559一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法，公开了一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法。该加氢裂化催化剂载体采用一种富含介孔、有效孔径分布集中的改性Y型分子筛作为主要裂化组分，该改性Y型分子筛的性质如下：相对结晶度为110％～150％，SiO2/Al2O3摩尔比为55～100，晶胞参数为2.425～2.435nm，总孔体积为0.55～1.0mL/g，介孔孔体积占总孔体积的70％以上。由该载体制备的加氢裂化催化剂适宜作为灵活生产优质重石脑油、喷气燃料和柴油的加氢裂化过程中，具有较高的活性和选择性。
[0007]CN201510136440加氢裂化催化剂载体的制备方法，公开了一种加氢裂化催化剂载体的制备方法。该方法是将β分子筛、SBA-15分子筛、无定形硅铝和粘合剂混捏成型制备的，
其中β分子筛是采用特定的酸碱沉淀法制备无定形硅铝前驱物，然后加入水、硅源和模板剂，得到硅铝凝胶；经两步动态晶化，再经铵盐交换和脱模板剂处理，制得β分子筛。本专利技术加氢裂化催化剂载体采用高结晶度、高硅铝比、稳定性好的β分子筛和SBA-15分子筛作为酸性组分，由其制备的加氢裂化催化剂，具有活性好，中油选择性高，产品质量好的优点。
[0008]但是，上述加氢裂化催化剂载体在制备过程中会产生大量的废液，如废酸液等，难于处理且污染环境。

技术实现思路

[0009]本专利技术的主要目的在于提供一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法与应用，该制备方法避免了催化剂载体制备过程中酸性废液的产生，而且可以增加二次介孔和强酸位的生成，可以除去分子筛孔道内的无定形铝物种。
[0010]为了达到上述目的，本专利技术提供给了一种加氢裂化催化剂载体的制备方法，包括：
[0011]步骤1，将酸性物质的溶液雾化为小液滴，喷附于Y/Beta/P2O5/ASA复合材料上；
[0012]步骤2，将步骤1所得混合物进行加热，以进行化学改性，得到加氢裂化催化剂载体。
[0013]本专利技术所述的加氢裂化催化剂载体的制备方法，其中，所述酸性物质为氢氟酸和硼酸的混合物，所述小液滴的直径为100～200μm。
[0014]本专利技术所述的加氢裂化催化剂载体的制备方法，其中，所述酸性物质的溶液中氢氟酸的质量浓度为3wt％～15wt％，硼酸的质量浓度为1wt％～5wt％；所述Y/Beta/P2O5/ASA复合材料与酸性物质的溶液的质量比1：0.7～1.5。
[0015]本专利技术所述的加氢裂化催化剂载体的制备方法，其中，所述酸性物质的溶液中还含有铵盐，所述酸性物质的溶液中氢氟酸、硼酸与铵盐的质量比为3wt％～15wt％：1wt％～5wt％：1wt％～5wt％。
[0016]本专利技术所述的加氢裂化催化剂载体的制备方法，其中，所述酸性物质的溶液的雾化在高压喷雾器中进行，所述Y/Beta/P2O5/ASA复合材料在转动状态下喷附所述小液滴。
[0017]本专利技术所述的加氢裂化催化剂载体的制备方法，其中，所述步骤2在密闭装置中进行，所述加热的温度为100～200℃，通过产生的自压进行化学改性，改性时间为1～6h。
[0018]本专利技术所述的加氢裂化催化剂载体的制备方法，其中，所述步骤2在自压反应釜中进行，化学改性后进行洗涤、干燥、焙烧得到加氢裂化催化剂载体；所述干燥温度为80～140℃，干燥时间为1～2h，焙烧温度为550～650℃。
[0019]本专利技术所述的加氢裂化催化剂载体的制备方法，其中，所述Y/Beta/P2O5/ASA复合材料的制备方法包括：在ASA水热成胶过程中加入Y分子筛、Beta分子筛和含磷化合物溶液，得到Y/Beta/P2O5/ASA复合材料；及/或所述Y/Beta/P2O5/ASA复合材料中，Y分子筛占25～50wt％，Beta分子筛占1～10wt％，P2O5占1～5wt％，其余为ASA。其中，含磷化合物溶液为磷酸二氢铵溶液。
[0020]为了达到上述目的，本专利技术还提供了上述的加氢裂化催化剂载体的制备方法制备得到的加氢裂化催化剂载体。
[0021]本专利技术所述的加氢裂化催化剂载体，其中，比表面积为600-715m2/g，总孔容为0.80～1.20mL/g，其中介孔孔容0.40～0.80mL/g，平均孔径6～12nm。
[0022]为了达到上述目的，本专利技术更提供了上述的加氢裂化催化剂载体在石油加氢裂化中的应用。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种加氢裂化催化剂载体的制备方法，其特征在于，包括：步骤1，将酸性物质的溶液雾化为小液滴，喷附于Y/Beta/P2O5/ASA复合材料上；步骤2，将步骤1所得混合物进行加热，以进行化学改性，得到加氢裂化催化剂载体。2.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述酸性物质为氢氟酸和硼酸的混合物，所述小液滴的直径为100～200μm。3.根据权利要求2所述的加氢裂化催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述酸性物质的溶液中氢氟酸的质量浓度为3wt％～15wt％，硼酸的质量浓度为1wt％～5wt％；所述Y/Beta/P2O5/ASA复合材料与酸性物质的溶液的质量比1：0.7～1.5。4.根据权利要求2所述的加氢裂化催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述酸性物质的溶液中还含有铵盐，所述酸性物质的溶液中氢氟酸、硼酸与铵盐的质量比为3wt％～15wt％：1wt％～5wt％：1wt％～5wt％。5.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述酸性物质的溶液的雾化在高压喷雾器中进行，所述Y/Beta/P2O5/ASA复合材料在转动状态下喷附所述小液滴。6.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述步骤2在密闭装置中进行，所述加热的温度为100～200℃，通过产生的自压进...

【专利技术属性】
技术研发人员：李海岩，谢方明，姜维，张铁珍，张文成，郭金涛，郭立艳，关旭，张国甲，吕倩，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：