一种加氢催化剂组合物及其应用制造技术

本发明专利技术涉及加氢异构领域，具体涉及一种催化剂组合物和加氢异构化方法。该催化剂组合物包括第一催化剂和第二催化剂，所述第一催化剂中含有载体和负载在所述载体上的活性金属组分，其特征在于，所述载体中含有ZSM

【技术实现步骤摘要】
一种加氢催化剂组合物及其应用


[0001]本专利技术涉及烃油加氢异构化领域，更具体地，本专利技术涉及到一种异构化催化剂组合物和一种烃油原料加氢异构化方法。

技术介绍

[0002]分子筛材料具有高酸性与高比表面积，分子筛材料具有很强的化学稳定性及水热稳定性，很难被反应物腐蚀溶解而破坏，是一种优秀的酸性催化剂。相对通常所使用的均相催化剂，分子筛材料催化剂可以直接重复利用而无需进行分离，同时不会对环境和产品造成污染，因而制备具有特殊性能的分子筛是化工领域一个重要研究方向。
[0003]CN104353484A公开了一种廉价强酸性多级孔Beta沸石的制备方法，涉及一种多级孔Beta沸石的制备方法。CN103964458A公开了一种高硅铝比多级孔道的Beta沸石及其制备方法。CN103073020A公开了一种多级孔道沸石分子筛及其制备方法和应用。CN104891526A公开了一种高水热稳定性介孔分子筛的制备方法。CN1703490A公开了一种生产润滑油基础油的催化剂组合方法。该专利技术涉及一种通过使用线性中孔分子筛、然后使用分子筛β沸石催化剂，使含有重质成分的蜡转化为高质量润滑油基本油料的方法，该线性中孔分子筛具有平均直径为0.50nm～0.65nm的近圆形孔结构，其中最大直径和最小直径的差≤0.05nm。两种催化剂都包括一种或多种第VIII族金属。例如，由第一床Pt/ZSM-48催化剂然后第二床Pt/β催化剂组成的级联的两床式催化剂体系促进了重质润滑油的处理。
[0004]CN1803998A公开了一种含复合分子筛的脱蜡催化剂，该催化剂含有一种具有一维中孔结构的分子筛、一种具有大孔结构的分子筛，其中，所述具有一维中孔结构的分子筛与具有大孔结构的分子筛的重量比为80-99∶1-20，所述具有大孔结构的分子筛含有非骨架硅，以氧化物计并以该分子筛为基准，所述硅的含量为1-20重量％。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是提供一种加氢催化剂组合物，其特征在于，该组合物包括第一催化剂和第二催化剂，所述第一催化剂含有含ZSM-48分子筛的载体和负载在载体上的活性金属组分，所述第二催化剂含有含十元环硅铝分子筛的载体和负载在该载体上的活性金属组分；其特征在于，所述ZSM-48分子筛具有细棒状晶体堆积而成的空心类球形的形貌，所述空心类球形的直径是1～8μm，所述的细棒状晶体的径向尺寸≤100nm。
[0006]将本专利技术所述的催化剂组合物应用于烃油原料的加工，尤其是用于富含链烷烃的烃油原料的异构化反应，如裂化尾油异构化、生物航煤生产、C5C6异构化、费托合成蜡加工等，所获得的目标产物具有较低的倾点，并且目标产物收率高。
[0007]具体而言，本专利技术包括如下内容：
[0008]本专利技术提供了一种催化剂组合物，该催化剂组合物包括第一催化剂和第二催化剂；所述第一催化剂和第二催化剂均含有载体和负载在载体上的活性金属组分；所述第一催化剂的载体中含有特定形貌的ZSM-48分子筛；所述第二催化剂的载体上含有十元环硅铝
分子筛。
[0009]根据本专利技术提供的催化剂组合物，特定形貌的ZSM-48分子筛中细棒状晶体的径向尺寸优选为20～100nm；所述细棒状晶体的长度优选为为500～2000nm。所述特定形貌的ZSM-48分子筛中氧化硅与氧化铝没有特别要求，可以根据实际需要进行调整，优选地，所述特定形貌的ZSM-48分子筛中氧化硅与氧化铝摩尔比值为20～500。
[0010]根据本专利技术提供的催化剂组合物，所述特定形貌的ZSM-48分子筛中的铝基本上都存在与分子筛骨架中；优选地，通过
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Al MAS NMR谱图表征，所述特定形貌的ZSM-48分子筛中的铝均以骨架铝形式存在。
[0011]根据本专利技术提供的催化剂组合物，所述第一催化剂和第二催化剂的载体中还可以含有其他构型的分子筛和/或除分子筛之外的耐热无机氧化物组分，所述其他构型的分子筛可以选自ZSM-22分子筛、ZSM-23分子筛、SAPO-11分子筛、ZSM-5分子筛、SSZ-32分子筛和Eu-1分子筛中的一种或几种，所述除分子筛之外的耐热无机氧化物选自氧化铝、氧化铝-氧化镁、氧化硅-氧化铝、氧化硅-氧化铝-氧化钛、氧化硅-氧化铝-氧化镁、氧化硅-氧化铝-氧化锆中的一种或几种。当各自的载体中含有其他构型其他构型的分子筛和/或除分子筛之外的耐热无机氧化物组分时，第一催化剂的载体中ZSM-48分子筛含量为10-100wt％，所述其它构型的分子筛含量为0-90wt％，所述除分子筛之外的耐热无机氧化物含量为0-60wt％。第二催化剂中十元环硅铝分子筛含量为10-100wt％，所述其它构型的分子筛含量为0-90wt％，所述除分子筛之外的耐热无机氧化物含量为0-60wt％。
[0012]根据本专利技术提供的催化剂组合物，第一催化剂和第二催化剂中的活性金属为加氢异构化催化剂中常用的活性金属组分，可以相同也可以不相同，具体的，所述活性金属可以为第VIII族金属组分中的至少一种，优选为第VIII族贵金属组分中的至少一种。第一催化剂和第二催化剂中的活性金属含量和载体含量可以相同也可以不相同，均可为常规异构化催化剂的含量，比如，以催化剂为基准，所述载体的含量为99-99.9wt％，以还原态计的活性金属组分含量为0.1～1.0wt％。
[0013]本专利技术第一催化剂和第二催化剂的制备方法均为常规方法，比如按照产物中各组分的要求，通过浸渍的方法将活性金属组分引入到载体中，然后进行后续的干燥和可选的焙烧等。
[0014]为了得到催化剂组合物中的第一催化剂或第二催化剂，可先得到各自的分子筛，具有特定结构形貌的ZSM-48分子筛或十元环硅铝分子筛，以该分子筛为载体或者将该分子筛其他构型的分子筛和/或除分子筛之外的耐热无机氧化物组分制备载体，然后采用常规方法负载活性金属组分，得到第一催化剂或第二催化剂。将具有特定结构形貌的ZSM-48分子筛或十元环硅铝分子筛与其它构型分子筛和/或耐热无机氧化物形成载体的方法为本领域常规方法，一般地，可以将载体原料混合加入适当的助剂进行挤条成型，然后经干燥和可选的焙烧，得到相应载体。
[0015]在足以将所述的活性金属组分负载于所述载体上的前提下，本专利技术对所述负载方法没有特别限制，优选的方法为浸渍法，包括配制含所述金属的化合物的浸渍溶液，之后用该溶液浸渍所述的载体。所述的浸渍方法为常规方法，例如，可以是过量液浸渍、孔饱和法浸渍法。所述含活性金属组分的化合物选自它们中的可溶性化合物中的一种或几种，例如二氯四氨铂、氯铂酸、醋酸铂、硝酸铂、四氯二氨钯、氯钯酸、醋酸钯、硝酸钯。
[0016]当催化剂中还含有助剂时，所述助剂组分的引入方法可以是任意的方法，如可以是将含有助剂组分的化合物与含有活性金属组分的化合物配制成混合溶液后浸渍所述载体；还可以是将含有助剂组分的化合物单独配制溶液后浸渍所述载体并焙烧。当助剂组分与活性金属分别引入所述载体时，优选首先用含有所述助剂组分化合物的溶液浸渍所述载体并焙烧，之后再用含有活性金属组分化合物本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种催化剂组合物，该组合物包括第一催化剂和第二催化剂，所述第一催化剂含有含ZSM-48分子筛的载体和负载在载体上的活性金属组分，所述第二催化剂含有含十元环硅铝分子筛的载体和负载在该载体上的活性金属组分；其特征在于，所述ZSM-48分子筛具有细棒状晶体堆积而成的空心类球形的形貌，所述空心类球形的直径是1～8μm，所述的细棒状晶体的径向尺寸≤100nm。2.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中，所述第一催化剂的载体中还可以含有其它构型的分子筛和\或除分子筛之外的耐热无机氧化物，所述其它构型的分子筛为选自ZSM-22分子筛、ZSM-23分子筛、SAPO-11分子筛、ZSM-5分子筛、SSZ-32分子筛和Eu-1分子筛中的一种或几种，所述除分子筛之外的耐热无机氧化物选自氧化铝、氧化铝-氧化镁、氧化硅-氧化铝、氧化硅-氧化铝-氧化钛、氧化硅-氧化铝-氧化镁、氧化硅-氧化铝-氧化锆中的一种或几种；以载体为基准，所述ZSM-48分子筛含量为10-100wt％，所述其它构型的分子筛含量为0-90wt％，所述除分子筛之外的耐热无机氧化物含量为0-60wt％；所述十元环硅铝分子筛选自ZSM-22分子筛、ZSM-23分子筛、SAPO-11分子筛、ZSM-5分子筛、SSZ-32分子筛和Eu-1分子筛中的一种或几种。3.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，所述细棒状晶体的径向尺寸为20～100nm；所述细棒状晶体的长度为500～2000nm。4.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，所述ZSM-48分子筛中氧化硅与氧化铝的摩尔比值为20～500。5.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，所述ZSM-48分子筛中的铝均以骨架铝形式存在。6.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，所述第一催化剂和第二催化剂中的活性金属组分独立选自第VIII族贵金属组分中的至少一种；优选地，所述第一催化剂和第二催化剂中的活性金属组分独立的选自第VIII族贵金属组分中的至少一种；第一催化剂中，所述含ZSM-48分子筛的载体的含量为99-99.9wt％，以还原态计的活性金属组分含量为0.1～1.0wt％；第二催化剂中，所述含十元环分子筛的载体的含量为99-99.9wt％，以还原态计的活性金属组分含量为0.1～1.0wt％。7.根据权利要求1-6中任意一项所述的催化剂组合物，其中，沿着反应物流的流向，所述第一催化剂设置在上游，所述第二催化剂设置在下游；或者所述第二催化剂设置在上游，所述第一催化剂设置在下游。8.根据权利要求1-7中任意一项所述的催化剂组合物，其中，所述第一催化剂与所述第二催化剂的重量比为1:0.1-10，优选为1:2-5。9.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，所述ZSM-48分子筛的的制备方法包括如下步骤：(1)在无碱金属或无外加碱金属存在的体系下将硅源和第一...

【专利技术属性】
技术研发人员：毕云飞，杨清河，邢恩会，郭庆洲，黄卫国，方文秀，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：