一种处理二甲苯异构化原料的方法技术

本发明专利技术公开了一种处理二甲苯异构化原料的方法，包括：

【技术实现步骤摘要】
一种处理二甲苯异构化原料的方法


[0001]本专利技术涉及催化加氢
，具体涉及一种处理二甲苯异构化原料的方法
。

技术介绍

[0002]芳烃联合装置是用于生产对二甲苯
(PX)、
邻二甲苯等重要化工产品的工业装置
。
典型芳烃联合装置，如图2所示，一般包括催化重整
(
简称重整
)、
芳烃抽提
(
简称抽提
)、
歧化及烷基转移
(
简称歧化
)、PX
吸附分离
、
二甲苯精馏
、
二甲苯异构化等单元
。
重整
、
抽提和歧化单元是提供混合二甲苯原料的装置，二甲苯异构化是芳烃联合装置中一个包含有反应转化的单元，在进行二甲苯异构化反应的同时，将乙苯转化为二甲苯，以增产
PX。
二甲苯异构化催化剂一般以氧化铝和沸石为载体，并负载贵金属
Pt
制备而成
。
为了保证异构化催化剂的长周期稳定操作，需要严格控制二甲苯异构化原料中的水
、
硫
、
烯烃及含氧化合物等
。
[0003]对于脱水
、
脱硫需要从装置上游严格控制，或采用分子筛
、
加氢精制脱硫设施
。
而脱除微量烯烃可以采用白土
、
改性白土
、
分子筛精制催化剂等，但投用初期会导致脱甲基或乙基反应，造成二甲苯损失
。
对于
C8+
混合芳烃馏分，由于富含茚满
、
胶质等容易使白土失活的重组分，导致白土更换频率越来越高，有些企业所使用的颗粒白土甚至一周左右就需要更换一次，不仅造成劳动强度非常大，而且白土的用量也非常大
。
废弃的白土含有一定量的重芳烃，填埋或烧焦处理会给环境带来严重污染，后处理费用也较高，导致白土综合使用费用居高不下
。
近年来，也有采用含分子筛脱烯烃催化剂非加氢催化脱烯烃的方法，虽然其使用寿命比颗粒白土延长，但仍然存在单程寿命相对较短，需要不断卸剂再生以及后处理填埋等环保问题
。
另外，由于颗粒白土和含分子筛精制催化剂的反应机理基本相似，主要因发生烷基化
、
叠合和缩合等反应脱除烯烃，导致反应产物里利用价值不高的重芳烃含量增加，且反应产物的干点升高
。
因此，迫切需要一种绿色环保型的脱烯烃催化剂来完全替代工业颗粒白土和含分子筛精制催化剂
。
[0004]其它脱除烯烃的方法主要是采用选择性临氢工艺，该工艺是指在临氢条件下，对混合芳烃中的烯烃进行选择性加氢，在芳烃不被加氢饱和的情况下，实现深度缓和加氢脱除其中的烯烃
。
与白土和含分子筛催化剂不同，采用临氢工艺脱除烯烃，反应产物的干点不升高
。
一种是采用含有非贵金属
(
如
Co
‑
Mo
或
Ni
‑
Mo)
催化剂催化加氢的方法，需要较高的反应温度
(280
～
320℃)
和较低体积空速
(1
～
2h
‑
1)
，芳烃损失大，而且催化剂寿命短，几个月就需要再生或更换，目前该工艺及催化剂已被淘汰
。
另一种是采用贵金属
(Pd、Pt)
加氢精制催化剂的低温加氢工艺，反应苛刻度较低，反应温度为
120
～
170℃
，反应压力为
1.0
～
2.4MPa
，芳烃损失小于
0.5w
％，同时催化剂能够长周期稳定运转
。
失活后的催化剂再生采用器外再生方式，废弃催化剂的
Pd、Pt
等贵金属可以委托有危废处理资质的回收企业进行高效回收
。
另外，考虑到二甲苯异构化原料中有微量过氧化合物，从有效脱除方式来看，也必须采用加氢精制模式
。
因此从长期投资
、
长稳优操作
、
经济和社会效益以及环保等方面综合考虑，对二甲苯异构化原料采用加氢脱烯烃工艺和催化剂是今后发展的必然趋势
。
[0005]中国专利
CN102911721A
公开了一种重整生成油原料液相选择性加氢脱烯烃的方
法，该工艺采用在加氢条件下，液相混合物分段进入多级常规加氢反应器；分段进入催化剂床层区进行反应，从反应器底部出来的反应后产物部分循环与新鲜原料混合，部分从反应系统排出去后续的分离装置；所述的循环液体加氢产物以体积计循环量与原料的比值为
1:1
～
5:1
；所述的加氢工艺条件为：反应温度
80
～
180℃
，压力
1.5
～
2.0MPa
，新鲜进料体积空速
2.0
～
4.0h
‑1。
[0006]CN201210440412.8
公开了一种重整生成油原料脱烯烃的方法
。
重整生成油原料先在高空速
、
低氢油比
、
低温
、
低压的工艺条件下进行浅度加氢，控制生成油中的溴指数，加氢生成油再进入白土塔进行吸附精制，该专利技术方法不能替代白土，仍然没有彻底解决白土的使用问题
。
[0007]如何设计一种开工过程简单且环保的方法以在低芳烃损失下高效脱除二甲苯异构化原料中的烯烃和含氧化合物，以能够完全替代白土
、
分子筛等非临氢脱烯烃技术是目前亟待解决的技术问题
。

技术实现思路

[0008]本专利技术提供一种处理二甲苯异构化原料的方法，以解决现有技术中通过白土
、
分子筛等催化脱除二甲苯异构化原料中烯烃时催化剂更换频率大
、
污染严重造成环保问题
、
二甲苯损失大的技术问题
。
[0009]本专利技术提供一种处理二甲苯异构化原料的方法，包括：
(1).
使二甲苯异构化原料与氢气混合，得到溶氢二甲苯异构化原料；
(2).
使得自步骤
(1)
的所述溶氢二甲苯异构化原料与加氢精制催化剂在液相加氢条件下进行接触反应；所述加氢精制催化剂包括
γ
‑
Al2O3为载体，以干基
Al2O3载体的质量计，所述加氢精制催化剂还包括负载于所述
Al2O3载体的
0.01
～
10
质量％主活性组分
、0.01
～5质量％助剂以及
0.1
～3质量％卤素；所述主活性组分为
Ⅷ...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种处理二甲苯异构化原料的方法，其特征在于，包括：
(1).
使二甲苯异构化原料与氢气混合，得到溶氢二甲苯异构化原料；
(2).
使得自步骤
(1)
的所述溶氢二甲苯异构化原料与加氢精制催化剂在液相加氢条件下进行接触反应；所述加氢精制催化剂包括
γ
‑
Al2O3为载体，以干基
Al2O3载体的质量计，所述加氢精制催化剂还包括负载于所述
Al2O3载体的
0.01
～
10
质量％主活性组分
、0.01
～5质量％助剂以及
0.1
～3质量％卤素；所述主活性组分为
Ⅷ
B
族元素，所述助剂为稀土元素；所述
Al2O3载体中，孔径在
10nm
以上的孔的孔体积占比在
90
％以上
。2.
根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤
(1)
中所述混合在气液混合器中进行；所述气液混合器为静态混合器或动态混合器；得自步骤
(1)
的所述溶氢二甲苯异构化原料为饱和溶氢的二甲苯异构化原料
。3.
根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤
(2)
中所述接触反应在加氢反应器中进行
。4.
根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述加氢反应器的高径比不高于2；优选地，所述加氢反应器为固定床反应器；优选地，所述固定床反应器为固定床等温反应器或固定床绝热反应器
。5.
根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤
(2)
中所述液相加氢条件包括：反应温度
80
～
150℃、
压力
1.5
～
3.0MPa、
重量空速
50
～
150.0h
‑1、
氢油体积比
(0.05
～
50)
：
1。6.
根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤
(2)
中所述液相加氢条件包括：反应温度
100
～
130℃、
压力
1.8
～
2.5MPa、<...

【专利技术属性】
技术研发人员：臧高山，王涛，王嘉欣，丁璟，张玉红，周昕瞳，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：