启动从C4烃混合物中移除异丁烯的装置的方法制造方法及图纸

技术编号:39192643 阅读:13 留言:0更新日期:2023-10-27 08:39
本发明专利技术涉及一种从含异丁烯的C4烃混合物中移除异丁烯的装置,所述装置包括含有湿酸性离子交换树脂的醚化单元、第一蒸馏单元、醚裂解单元和第二蒸馏单元。本发明专利技术进一步涉及一种使所述装置从固定操作模式停车的方法。使所述装置从固定操作模式停车的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】启动从C4烃混合物中移除异丁烯的装置的方法
[0001]本专利技术涉及启动和停车从C4烃混合物中移除异丁烯的装置的方法。
[0002]来自蒸汽裂解器或FCC单元的C4馏分基本上由丁二烯、异丁烯、1

丁烯和2

丁烯以及饱和烃异丁烷和正丁烷组成。世界各地用于该C4馏分的常规后处理方法包括以下步骤:首先,移除丁二烯的主要部分。残留称为提余物1的烃混合物,其包括饱和烃以及异丁烯、1

丁烯和2

丁烯。从该混合物中移除异丁烯的一种可能的方法是与伯醇反应形成烷基叔丁基醚。这留下了饱和烃和直链丁烯。在移除丁二烯和异丁烯之后获得的C4混合物称为提余物2。
[0003]EP 0003305A2公开了一种从含异丁烯的C4烃混合物中移除异丁烯的方法,其包括(a)在酸性离子交换树脂存在下使该混合物与伯醇反应以形成烷基叔丁基醚;(b)蒸馏反应混合物以获得包含未转化烃的塔顶产物和包含烷基叔丁基醚的塔底产物;(c)将塔底产物供入醚裂解单元以分解烷基叔丁基醚,从而获得异丁烯和伯醇;(d)蒸馏步骤(c)中产生的异丁烯和伯醇的混合物以获得包含异丁烯的塔顶产物和包含伯醇的塔底产物;和(e)将步骤(d)的塔底产物再循环至步骤(a)。
[0004]酸性离子交换剂以潮湿、水合的状态商购获得,即它们在水中溶胀并且被水覆盖。此外,用酸性离子交换树脂装载醚化单元通常包括在装载树脂之前用水填充该单元,以确保树脂适当沉降并避免树脂损坏。然后,通常用水对填充床进行反冲洗以移除细粒。然而,在该过程中水的存在会导致不希望的副反应。最值得注意的是,水与异丁烯反应生成异丁醇,导致异丁烯显著损失。
[0005]由于水不易溶于C4烃如提余物1,因此源自潮湿水合离子交换剂的水分不能通过用提余物1或其他烃混合物吹扫而从醚化区充分移除。
[0006]因此,需要一种在短时间内有效移除酸性离子交换树脂夹带的水的启动程序。
[0007]该需求通过一种启动从含异丁烯的C4烃混合物中移除异丁烯的装置的方法来满足,所述装置包括含有潮湿酸性离子交换树脂的醚化单元、第一蒸馏单元、醚裂解单元和第二蒸馏单元,所述方法包括:
[0008](a)用异丁醇填充醚化单元;
[0009](b)用C4烃和/或异丁醇填充第一蒸馏单元,并在全回流下操作第一蒸馏单元;
[0010](c)用C4烃和/或异丁醇填充第二蒸馏单元,并在全回流下操作第二蒸馏单元;
[0011](d)取出第二蒸馏单元的塔底产物,从塔底产物中移除水并将塔底产物引导至醚化单元;
[0012](e)将醚化单元的排出物引导至第一蒸馏单元;
[0013](f)将第一蒸馏单元的塔底产物引导至第二蒸馏单元,同时绕过(bypass)醚裂解单元;
[0014](g)在第二蒸馏单元的塔底产物基本无水后,将含异丁烯的C4烃混合物流提供至醚化单元,并使该混合物与异丁醇反应以形成异丁基叔丁基醚(IBTBE)和未转化烃的混合物;
[0015](h)将IBTBE、未转化烃和未反应异丁醇的混合物从醚化单元引导至第一蒸馏单
元,并蒸馏该混合物以获得包含未转化烃的塔顶产物和包含IBTBE
[0016]和未反应异丁醇的塔底产物;
[0017](i)在第一蒸馏单元塔底产物中的IBTBE达到预定浓度后,将第一蒸馏单元的塔底产物引导至醚裂解单元以分解IBTBE,从而获得异丁烯和异丁醇;
[0018](j)将步骤(i)中产生的异丁烯和异丁醇的混合物引导至第二蒸馏单元,并蒸馏异丁烯和异丁醇的混合物以获得包含异丁烯的塔顶产物和包含异丁醇的塔底产物;和
[0019](k)将步骤(j)中获得的塔底产物至少部分地再循环至醚化单元。
[0020]本专利技术还涉及一种停车从含异丁烯的C4烃混合物中移除异丁烯的装置的方法,
[0021]其中所述装置的固定操作包括:(a)在醚化单元中在酸性离子交换树脂的存在下使含异丁烯的C4烃混合物与异丁醇反应以形成IBTBE和未转化烃的混合物;(b)在第一蒸馏单元中蒸馏反应混合物以获得包含未转化烃的塔顶产物和包含IBTBE的塔底产物;(c)将塔底产物供入醚裂解单元以分解IBTBE,从而获得异丁烯和异丁醇;(d)在第二蒸馏单元中蒸馏步骤(c)中产生的异丁烯和异丁醇的混合物以获得包含异丁烯的塔顶产物和包含异丁醇的塔底产物;和(e)将步骤(d)的塔底产物再循环至步骤(a);
[0022]停车方法包括:
[0023]aa)使醚裂解单元停止工作,并用惰性气体吹扫醚裂解单元;同时醚化单元、第一蒸馏单元和第二蒸馏单元保持操作状态;
[0024]bb)停止含异丁烯的C4烃混合物流入醚化单元;
[0025]cc)使醚化单元停止工作;
[0026]dd)以全回流模式操作第一蒸馏单元和第二蒸馏单元;和
[0027]ee)停止第一蒸馏单元和第二蒸馏单元。
[0028]启动
[0029]为了启动,用异丁醇填充醚化区。水在异丁醇中相当可溶。因此,酸性离子交换树脂床中所含的任何水都将被异丁醇吸收。
[0030]第一蒸馏单元和第二蒸馏单元通过填充C4烃和异丁醇中的至少一种而投入使用。对于启动,塔在全回流下操作。“全回流”意指没有塔顶产物馏出物从塔中取出,在塔顶取出的蒸气完全冷凝并返回塔中。取决于可得性,任何C4烃或C4烃混合物都可以用于该目的。然而,为了缩短在蒸馏塔中建立平衡并在塔顶获得符合规格的产物所需的时间,用C4烃填充第一蒸馏单元和/或第二蒸馏单元可能是便利的,所述C4烃的组成接近或符合在生产操作期间取出的塔顶产物的规格。因此,在一个实施方案中,用除异丁烯以外的C4烃,特别是提余物2填充第一蒸馏单元。当高纯度异丁烯可用于填充第二蒸馏单元时,可以加速启动。因此,在一个实施方案中,在步骤(c)中,用异丁烯填充第二蒸馏单元。
[0031]然后,再循环异丁醇回路投入使用,同时绕过醚反裂解单元(ether back

splitting unit)。通过吸收提余物1,醚化反应开始,产生IBTBE。
[0032]优选地,在步骤(d)中,通过蒸馏从塔底产物中移除水。
[0033]将第一蒸馏单元的塔顶产物丢弃,一旦再循环异丁醇料流无水并且第一蒸馏单元的IBTBE塔底产物的浓度达到预定浓度,则醚反裂解单元投入使用。优选地,最小预定IBTBE浓度为50%,更优选为70

80%。
[0034]步骤(i)涉及从绕过醚裂解单元切换到醚裂解单元的固定操作。所述切换以交错
的方式适当地进行。当启动时,蒸发器(如Robert蒸发器)首先用少量进料(即第一蒸馏单元的塔底产物)运行,直至裂解反应器中的任何惰性气体(氮气)通过进料的蒸发而被置换,而剩余部分通过醚裂解单元。在此期间,将醚裂解单元的输出物丢弃,例如,排放到火炬或排气系统中。然后,打开裂解反应器,同时与下游塔的连接仍然关闭,并且继续丢弃输出物(outlet)。然后本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种启动从含异丁烯的C4烃混合物中移除异丁烯的装置的方法,所述装置包括含有潮湿酸性离子交换树脂的醚化单元、第一蒸馏单元、醚裂解单元和第二蒸馏单元,所述方法包括:(a)用异丁醇填充醚化单元;(b)用C4烃和/或异丁醇填充第一蒸馏单元,并在全回流下操作第一蒸馏单元;(c)用C4烃和/或异丁醇填充第二蒸馏单元,并在全回流下操作第二蒸馏单元;(d)取出第二蒸馏单元的塔底产物,从塔底产物中移除水并将塔底产物引导至醚化单元;(e)将醚化单元的排出物引导至第一蒸馏单元;(f)将第一蒸馏单元的塔底产物引导至第二蒸馏单元,同时绕过醚裂解单元;(g)在第二蒸馏单元的塔底产物基本无水后,将含异丁烯的C4烃混合物流提供至醚化单元,并使含异丁烯的C4烃混合物与异丁醇反应以形成IBTBE和未转化烃的混合物;(h)将IBTBE、未转化烃和未反应异丁醇的混合物从醚化单元引导至第一蒸馏单元,并蒸馏所述混合物以获得包含未转化烃的塔顶产物和包含IBTBE和未反应异丁醇的塔底产物;(i)在第一蒸馏单元的塔底产物中的IBTBE达到预定浓度后,将第一蒸馏单元的塔底产物引导至醚裂解单元以分解IBTBE,从而获得异丁烯和异丁醇;(j)将步骤(i)中产生的异丁烯和异丁醇的混合物引导至第二蒸馏单元,并蒸馏异丁烯和异丁醇的混合物以获得包含异丁烯的塔顶产物和包含异丁醇的塔底产物;和(k)将步骤(j)中获得的塔底产物至少部分地再循环至醚化单元。2.根据权利要求1所述的方法,其中在步骤(b)中,用除异丁烯以外的C4烃填充第一蒸馏单元。3.根据权利要求1或2的方法,其中在步骤(c)中,用异丁烯填充第二蒸馏单元。4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中在步骤(i)中,预定的IBTBE浓度为50%,优选为70%,更优选为80%。5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中在步骤(d)中,通过蒸馏从塔底产物中移除水。6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中将步骤(h)中获得的塔顶产物的一部分再循环至醚化单元。7...

【专利技术属性】
技术研发人员:HG
申请(专利权)人:巴斯夫欧洲公司
类型:发明
国别省市:

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