9-卤代甾体化合物的脱卤方法及应用技术

本发明专利技术提供了一种9‑卤代甾体化合物的脱卤方法及应用，涉及化学合成技术领域。9‑卤代甾体化合物的脱卤方法，包括如下步骤：化合物I与氢供体和偶氮类自由基引发剂反应，得到9‑卤代甾体化合物的9位脱卤产物化合物II。本发明专利技术提供的9‑卤代甾体化合物的脱卤方法，氢供体采用次磷酸及次磷酸盐、甲酸及甲酸盐、有机硅氢化物、肼类化合物或环己烯中的一种或几种的组合，引发剂采用偶氮类自由基引发剂，反应中未使用铬、二价铬盐、三价铬盐或氢化三丁基锡等毒性较大，对环境造成严重污染的试剂，绿色环保，合成工艺简便易行，提高了生产适用性。

【技术实现步骤摘要】
9-卤代甾体化合物的脱卤方法及应用
本专利技术涉及化学合成
，尤其是涉及一种9-卤代甾体化合物的脱卤方法及应用。
技术介绍
皮质激素类药物具有抗炎、抗过敏、抗休克和免疫抑制等多种药理作用，因而皮质激素类药物在治疗皮肤病等方面具有广泛的用途。这类药物的化学合成方法中关键的一步是9-卤代甾体化合物的脱卤反应。现有技术中比较常规的脱卤方法是将9-卤代甾体化合物加入溶剂中，在一定温度下，与铬、二价铬盐、三价铬盐或氢化三丁基锡反应生成脱卤产物。上述工艺大都使用重金属原料，毒性较大的原料等，造成对环境的严重污染，环保治理成本较高或使用限制使用原料；因而限制了该类反应的正常应用，且影响该类产品的正常生产。有鉴于此，特提出本专利技术。
技术实现思路
本专利技术的主要目的在于提供一种9-卤代甾体化合物的脱卤方法及应用，以期至少部分地解决上述技术问题中的至少之一。作为本专利技术的一个方面，本专利技术提供了一种9-卤代甾体化合物的脱卤方法，包括如下步骤：化合物I与氢供体和偶氮类自由基引发剂反应，得到9-卤代甾体化合物的9位脱卤产物化本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种9-卤代甾体化合物的脱卤方法，其特征在于，包括如下步骤：化合物I与氢供体和偶氮类自由基引发剂反应，得到9-卤代甾体化合物的9位脱卤产物化合物II，反应式如下：/n

【技术特征摘要】
20190629 CN 20191058143711.一种9-卤代甾体化合物的脱卤方法，其特征在于，包括如下步骤：化合物I与氢供体和偶氮类自由基引发剂反应，得到9-卤代甾体化合物的9位脱卤产物化合物II，反应式如下：



其中，化合物I和化合物II结构式中所示的R1、R2、R3、R4和R5彼此独立地选择，且：
R1＝H或甲基；
R2＝H、OH或甲基；R3＝H、OH、R6、OR6、OCOR6或OCOOR6，R6为六个碳以内的烷基；
或，R2，即C16，C17位之间还通过氧桥相连，R7、R8彼此独立地为H或六个碳以内的烷基；
或，R2，即C16，C17位之间还通过环氧相连；
或，R2，R3＝单键，即C16，C17位之间还通过双键相连；
R4＝CH2R9，R9＝H、OH、卤素或OCOR10，R10为六个碳以内的烷基；
或，R4＝OCH2R11，R11＝卤素；
或，R4＝SCH2F；
R5＝H、O、OH、OCOCF3或OCOR12，R12为H或六个碳以内的烷基；
X＝Cl、Br或I；
虚线为单键或双键；
其中，所述氢供体选自次磷酸及次磷酸盐、甲酸及甲酸盐、有机硅氢化物、肼类化合物或环己烯中的一种或几种的组合。


2.根据权利要求1所述的9-卤代甾体化合物的脱卤方法，其特征在于，包括如下步骤：化合物I与氢供体和偶氮类自由基引发剂反应，得到9-卤代甾体化合物的9位脱卤产物化合物II，反应式如下：



其中，化合物I和化合物II结构式中所示的R1、R2、R3、R4和R5彼此独立地选择，且：
R1＝H或甲基；
R2＝H、OH或甲基；R3＝H或OH；
或，R2，即C16，C17位之间还通过氧桥相连，R7、R8彼此独立地为H或六个碳以内的烷基；
或，R2，即C16，C17位之间还通过环氧相连；
或，R2，R3＝单键，即C16，C17位之间还通过双键相连；
R4＝CH2R9，R9＝H、OH或OCOR10，R10为六个碳...

【专利技术属性】
技术研发人员：王亚江，刘志友，张彦巧，杨娣，陈伟，徐珲，
申请(专利权)人：天津药业研究院股份有限公司，
类型：发明
国别省市：天津;12