具有纳米微坑表面的双极板及其制备方法和应用技术

具有纳米微坑表面的双极板及其制备方法和应用，属于液流电池双极板材料领域，要的是使用纳米尺度二氧化硅硅球与导电的高分子复合材料混合后轧辊成复合导电塑料板，然后用氢氟酸蚀刻的方式除掉表面的二氧化硅粒子，效果是增加液流电池中碳毡电极与双极板之间的接触面积，可以有效的降低电池内阻，提高能量效率和电压效率。本发明专利技术生产工艺简单，原料来源广泛，适合大规模生产。

Bipolar plate with nano pit surface and its preparation and Application

【技术实现步骤摘要】
具有纳米微坑表面的双极板及其制备方法和应用
本专利技术属于液流电池双极板材料
，具体涉及具有纳米微坑表面的双极板及其制备方法和应用。
技术介绍
全钒液流电池是大规模储能应用的首选技术之一，电池基本结构包括双极板、密封结构、电极框、电极和离子交换膜等部件组成，其中双极板具有传递电子以及分隔正负极电解液的作用。双极板需要具有耐氧化、耐酸性腐蚀的性质，其一般由高分子材料与导电添加剂混合制备而成，其中高分子材料是为了保证双极板的机械强度，导电添加剂是为了提高双极板的导电性能。目前双极板大多数研究方向是在保证具有符合要求的机械强度的条件下，提高双极板的电导率，降低双极板的电阻，从而降低电池内阻。专利CN107046140A通过向聚合物材料中加入石墨蠕虫，提高双极板的电导率；专利CN106299389A通过向双极板中引入镍网表面接枝碳纳米管来改善双极板的导电性能。然而鲜有报道通过改善双极板表面结构，降低双极板与碳毡电极之间接触电阻来减小电池内阻的方法。
技术实现思路
为弥补现有技术的不足，本专利技术提供一种成本较低、操作步骤简便的双极板的制备方法。所得到的双极板具有纳米微坑表面，可以显著增加双极板与电极的接触面积，降低接触电阻，从而降低电池内阻。为了实现上述目的，本专利技术技术方案如下，具有纳米微坑表面的双极板的制备方法，包括以下步骤：(1)将纳米尺度二氧化硅硅球与导电的高分子复合材料按一定比例混合均匀后，使用加热的双轧辊压制成复合导电塑料板；(2)在通风橱中，将(1)中压制成的复合导电塑料板浸泡在氢氟酸水溶液中，待充分反应后，用清水清洗表面，晾干后得到本专利技术所述的具有纳米微坑表面的双极板。所述纳米尺度的二氧化硅硅球的平均粒径为50-500nm；所述纳米尺度的二氧化硅硅球的质量占导电的高分子复合材料总质量的5-15％；所述氢氟酸水溶液的浓度为0.01-0.1wt％，氢氟酸仅为蚀刻双极板表面的二氧化硅硅球而用，其实际使用浓度随二氧化硅硅球的数量和粒径有关，二氧化硅硅球粒径越大，数目越多，所用的浓度越高。所述导电高分子复合材料为聚丙烯(PP)与石墨粉混合制备的复合材料，其中石墨粉占混合材料质量的10-30wt％，石墨粉所占比重兼顾材料的机械性能与电导率，一般来讲石墨粉比例越大，材料电导率越高，机械强度越低。本专利技术的另一个目的是保护上述方法制备的具有纳米微坑表面的双极板；本专利技术的第三个目的是保护上述方法制备的具有纳米微坑表面的双极板在液流电池中的应用；本专利技术的第四个目的是保护上述方法制备的具有纳米微坑表面的双极板在全钒液流电池中的应用。与现有技术相比，本专利技术的有益效果如下：(1)本专利技术提供了一种生产工艺简单，原料来源广泛的双极板的制备方法；(2)本专利技术制备的具有纳米微坑表面的双极板能够很好地解决与碳毡电极之间的接触面小的问题，提高接触面积，降低接触电阻，减少电池内阻。具体实施方式下面通过具体实施例详述本专利技术，但不限制本专利技术的保护范围。如无特殊说明，本专利技术所采用的实验方法为常规方法，所用实验器材、材料、试剂等均可从化学公司购买。本专利技术中使用的纳米尺度二氧化硅硅球为单分散的硅球，可使用正硅酸乙酯(TEOS)在氨水催化条件下制备而得，其制备方法可参考文献TheJournalofPhysicalChemistryC,2009,113,3168-3175或其他方法。实施例和对比例所制备的双极板应用于全钒液流电池性能测试时，电池内阻通过HIOKIBT3563电池内阻测试仪测得。实施例和对比例所制备的双极板的拉伸强度参考中华人民共和国能源行业标准NB/T42007-2013《全钒液流电池用双极板测试方法》，将双极板截取70mm×10mm的矩形材料作为试样，试样标距为50mm，以2mm/min的速度拉伸进行测试。双极板的全钒液流电池性能测试条件：在电流密度为80mA/cm2条件下进行充放电实验，充电至1.55V，放电至1.00V，使用北京晶龙特碳科技有限公司生产的石墨碳毡作为反应电极，电极有效工作面积为48cm2，使用杜邦公司的Nafion212全氟磺酸离子交换膜作为电池隔膜，正负极电解液分别为VO2+/VO2+和V2+/V3+的硫酸溶液，电池工作温度为37℃。实施例1将50g粒径为50nm的二氧化硅硅球与1000g聚丙烯(PP)与石墨粉复合材料(石墨粉占20wt％)混合均匀后，调整轧辊间距，在加热熔化状态下使用双轧辊压制成厚度为1mm的复合导电塑料板；在通风橱中，将所得到的复合导电塑料板浸泡在浓度为0.01wt％的氢氟酸水溶液中，充分反应后，取出用清水洗净，晾干，得到本专利技术所述的双极板。实施例2将50g粒径为150nm的二氧化硅硅球与1000g聚丙烯(PP)与石墨粉复合材料(石墨粉占20wt％)混合均匀后，调整轧辊间距，在加热熔化状态下使用双轧辊压制成厚度为1mm的复合导电塑料板；在通风橱中，将所得到的复合导电塑料板浸泡在浓度为0.01wt％的氢氟酸水溶液中，充分反应后，取出用清水洗净，晾干，得到本专利技术所述的双极板。实施例3将50g粒径为300nm的二氧化硅硅球与1000g聚丙烯(PP)与石墨粉复合材料(石墨粉占20wt％)混合均匀后，调整轧辊间距，在加热熔化状态下使用双轧辊压制成厚度为1mm的复合导电塑料板；在通风橱中，将所得到的复合导电塑料板浸泡在浓度为0.05wt％的氢氟酸水溶液中，充分反应后，取出用清水洗净，晾干，得到本专利技术所述的双极板。实施例4将50g粒径为500nm的二氧化硅硅球与1000g聚丙烯(PP)与石墨粉复合材料(石墨粉占20wt％)混合均匀后，调整轧辊间距，在加热熔化状态下使用双轧辊压制成厚度为1mm的复合导电塑料板；在通风橱中，将所得到的复合导电塑料板浸泡在浓度为0.1wt％的氢氟酸水溶液中，充分反应后，取出用清水洗净，晾干，得到本专利技术所述的双极板。实施例5将100g粒径为150nm的二氧化硅硅球与1000g聚丙烯(PP)与石墨粉复合材料(石墨粉占20wt％)混合均匀后，调整轧辊间距，在加热熔化状态下使用双轧辊压制成厚度为1mm的复合导电塑料板；在通风橱中，将所得到的复合导电塑料板浸泡在浓度为0.01wt％的氢氟酸水溶液中，充分反应后，取出用清水洗净，晾干，得到本专利技术所述的双极板。实施例6将150g粒径为150nm的二氧化硅硅球与1000g聚丙烯(PP)与石墨粉复合材料(石墨粉占20wt％)，混合均匀后，调整轧辊间距，在加热熔化状态下使用双轧辊压制成厚度为1mm的复合导电塑料板；在通风橱中，将所得到的复合导电塑料板浸泡在浓度为0.05wt％的氢氟酸水溶液中，充分反应后，取出用清水洗净，晾干，得到本专利技术所述的双极板。实施例7将石墨粉比例由20wt％变为10wt％，其他条件同实本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有纳米微坑表面的双极板的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：/nS1.将纳米尺度二氧化硅硅球与导电的高分子复合材料按比例混合均匀后，使用加热的双轧辊压制成复合导电塑料板；/nS2.将压制成的所述复合导电塑料板在通风橱中浸泡在氢氟酸水溶液中，待充分反应后，用清水清洗表面，晾干后得到具有纳米微坑表面的双极板。/n

【技术特征摘要】
1.一种具有纳米微坑表面的双极板的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1.将纳米尺度二氧化硅硅球与导电的高分子复合材料按比例混合均匀后，使用加热的双轧辊压制成复合导电塑料板；
S2.将压制成的所述复合导电塑料板在通风橱中浸泡在氢氟酸水溶液中，待充分反应后，用清水清洗表面，晾干后得到具有纳米微坑表面的双极板。


2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，纳米尺度的二氧化硅硅球的平均粒径为50-500nm。


3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，纳米尺度的二氧化硅硅球的质量占导电的高分子复合材料总质量的5-1...

【专利技术属性】
技术研发人员：李全龙，梁加富，王杰，王良，马相坤，宋清爽，张华民，
申请(专利权)人：大连融科储能技术发展有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21