【技术实现步骤摘要】
金属改性MFI@MFI核壳型分子筛催化剂及其制备
本专利技术涉及化工领域,具体的说是涉及甲醇制丙烯的催化剂领域,更具体的说是涉及一种金属改性MFI@MFI核壳型分子筛催化剂及其制备。
技术介绍
丙烯是石油化工领域中一种极重要的基本原料,具有十分广泛的用途,如生产聚丙烯、丙烯腈、丁辛醇、环氧丙烷等产品,其世界需求量迅猛增长。传统的丙烯生产途径过分依赖石油资源,且不能满足全球丙烯的需求,所以世界各国开始致力于非石油路线制丙烯技术的开发,其中,甲醇制丙烯(MTP)技术受到越来越广泛的关注。原料甲醇的来源非常广泛,甲醇可由煤、天然气或者生物质经合成气制得,从而缓解石油资源使用的压力。为了提高MTP工艺的丙烯产率,学者纷纷致力于MTP工艺核心催化剂的研发。对于固定床反应工艺而言,ZSM-5分子筛是公认最优的MTP反应催化剂。德国Lurgi公司于1996年成功开发的固定床MTP工艺,该工艺采用德国南方化学公司研制的ZSM-5分子筛为催化剂,以丙烯为目标产物,同时得到高附加值的液化气、汽油、燃料气等副产物。目前,甲醇制丙烯所采用的催化剂报 ...
【技术保护点】
1.一种金属改性MFI@MFI核壳型分子筛催化剂的制备方法,其中,所述方法包括如下步骤:/n(1)采用纳米金属氧化物(优选纳米金属氧化物的颗粒直径为10-500nm,优选为10-150nm)通过溶剂热法对ZSM-5分子筛进行金属氧化物改性得到改性ZSM-5分子筛;所述金属选自Mn、Ce、Fe、Co、Ni、La、Ga和W的一种或多种的任意混合;/n(2)将步骤(1)得到的改性ZSM-5分子筛在制备Silicalite-1分子筛或B-ZSM-5分子筛的晶化液(优选改性ZSM-5分子筛的质量占晶化液中SiO
【技术特征摘要】
1.一种金属改性MFI@MFI核壳型分子筛催化剂的制备方法,其中,所述方法包括如下步骤:
(1)采用纳米金属氧化物(优选纳米金属氧化物的颗粒直径为10-500nm,优选为10-150nm)通过溶剂热法对ZSM-5分子筛进行金属氧化物改性得到改性ZSM-5分子筛;所述金属选自Mn、Ce、Fe、Co、Ni、La、Ga和W的一种或多种的任意混合;
(2)将步骤(1)得到的改性ZSM-5分子筛在制备Silicalite-1分子筛或B-ZSM-5分子筛的晶化液(优选改性ZSM-5分子筛的质量占晶化液中SiO2质量的10%-100%)中二次水热合成得到所述的金属改性MFI@MFI核壳型分子筛催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(1)包括将纳米金属氧化物、有机硅烷(优选为氨基有机硅烷(优选选自N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种的组合))、ZSM-5分子筛投入溶剂(优选选自甲醇、乙醇、正己烷、环己烷、正庚烷和甲苯中的一种或任意两种的混合)中进行金属氧化物改性得到改性ZSM-5分子筛;其中以所用ZSM-5分子筛质量为100%计,改性用的金属氧化物的质量为ZSM-5分子筛质量的0.01-20%,溶剂质量为ZSM-5分子筛质量的1-10倍,有机硅烷质量为ZSM-5分子筛质量的0-30%。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其中,步骤(1)包括将纳米金属氧化物、有机硅烷、ZSM-5分子筛投入溶剂中后充分搅拌1-12h(优选搅拌2-6h),然后在100-300℃下反应6-48h(优选10-24h),经过干燥(优选干燥温度范围50-150℃,优选干燥时间为2h-20h)得到改性ZSM-5分子筛。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(2)包括将步骤(1)得到的改性ZSM-5分子筛与硅源(优选选自水玻璃、硅溶胶、硅酸、正硅酸乙酯、粗孔硅胶和白炭黑中的一种或多...
【专利技术属性】
技术研发人员:孙玉坤,刘亚圣,翟岩亮,
申请(专利权)人:大连海鑫化工有限公司,
类型:发明
国别省市:辽宁;21
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