一种(1R,2R)-硝基醇类化合物的合成方法技术

本发明专利技术提供了一种(1R,2R)‑硝基醇类化合物(I)的合成方法。该方法按照以下反应路线，在由(1S,2R)‑胺基醇类手性配体与二价铜盐原位形成的铜络合物催化下，使苯甲醛化合物(II)与硝基乙醇衍生物(III)在有机溶剂中进行缩合反应，制得(1R,2R)‑硝基醇类化合物(I)，其中R

Synthesis of (1R, 2R) - nitroalcohols

【技术实现步骤摘要】
一种(1R,2R)-硝基醇类化合物的合成方法
本专利技术涉及有机合成领域，具体是一种下式(I)的(1R,2R)-硝基醇类化合物的合成方法。
技术介绍
(1R,2R)-硝基醇类化合物(I)因其独特的手性结构，广泛存在于天然产物和药物分子中。对于手性硝基醇类化合物(I)的制备目前主要有三篇文献报道，但所得产物均以反式产物为主。目前关于顺式硝基醇类化合物(I)的制备方法未见报道。反式手性硝基醇类化合物(I)主要是通过金属-手性配体络合物或奎宁衍生物催化的芳香醛与硝基类化合物的不对称缩合反应得到。Shibasaki等(J.Am.Chem.Soc.2009,131,13860-13869)报道了铷-钠双金属催化的苯甲醛与TBS保护的硝基乙醇或苄基保护的硝基乙醇的不对称缩合反应，此类方法非对映选择性高，但反应温度低(-40℃)，操作繁琐，不利于大规模生产。Hong等(Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,1620-1624)报道了硫脲/金属钴共催化的不对称缩合反应，在此催化体系下，2-甲氧基苯甲醛与TBS保护的硝基乙醇顺利反应本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种式(I)的(1R,2R)-硝基醇类化合物的合成方法，其特征在于，在由(1S,2R)-胺基醇类手性配体与二价铜盐原位形成的铜络合物的催化下，在有机溶剂的存在下，使式(II)化合物与式(III)化合物进行缩合反应，制得式(I)的(1R,2R)-硝基醇类化合物，/n

【技术特征摘要】
1.一种式(I)的(1R,2R)-硝基醇类化合物的合成方法，其特征在于，在由(1S,2R)-胺基醇类手性配体与二价铜盐原位形成的铜络合物的催化下，在有机溶剂的存在下，使式(II)化合物与式(III)化合物进行缩合反应，制得式(I)的(1R,2R)-硝基醇类化合物，



其中：
R1为H或在苯环上任意可取代位置的以下单取代基团：甲基、乙基、直链或支链C3-C5烷基、环丙基、苯基、卤素、三氟甲基、硝基、氰基、直链或支链C1-C5烷硫基、直链或支链C1-C5烷基亚砜基、直链或支链C1-C5烷基砜基、羟基、甲氧基、乙氧基、直链或支链C3-C5烷氧基、直链或支链C1-C5烷基酰氧基、苄氧基；
R2为H、甲基、乙基、直链或支链C3-C5烷基、乙酰基、直链或支链C3-C5烷酰基、苯酰基、苄基、三苯甲基、三甲基硅烷基、三乙基硅烷基、三(直链或支链C3-C5烷基)硅烷基、二叔丁基苯基硅烷基或叔丁基二甲基硅烷基。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述(1S,2R)-胺基醇类手性配体具有以下式(A)的结构式



其中：
Ar为苯基、萘基或联苯基；
R3、R4相同或不同，且各自独立为H、直链或支链C1-C5烷基，或者
R3、R4连接在一起形成1,3-亚丙基、1,4-亚丁基或1,5-亚戊基。


3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于式(II)化合物、式(III)化合物、二价铜盐、(1S...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈芬儿，董琳，夏应奇，唐培，肖友财，
申请(专利权)人：四川大学，
类型：发明
国别省市：四川;51