甲苯类化合物选择性氧化的方法技术

一种甲苯类化合物选择性氧化的方法，所述方法为：将式(I)所示甲苯类化合物、金属卟啉催化剂、氧化剂、分散剂置于球磨罐中，密封球磨罐，室温下，以100～800rpm的转速球磨3～24h，在球磨过程中，每隔1～3h停止球磨一次，放出球磨罐中气体，反应完毕，反应混合物经后处理，得到产物式(II)所示苯甲酸类化合物；本发明专利技术通过固相球磨实现甲苯及其衍生物的氧化转化，反应方式新颖，操作方便，能耗低；无需有机溶剂及其他助剂，有效避免了有毒有害有机试剂的使用，绿色环保；过氧化物含量低，安全系数高；苯甲酸及其衍生物的选择性高，符合目前绿色化工过程，环境兼容性化工过程，生物兼容性化工过程的社会需求。

Selective oxidation of toluene compounds

【技术实现步骤摘要】
甲苯类化合物选择性氧化的方法
本专利技术涉及一种甲苯类化合物选择性氧化制备苯甲酸类化合物的新方法，属于有机化工和精细有机合成领域。
技术介绍
苯甲酸及其衍生物是一类重要的精细化工中间体，广泛应用在医药、农药、染料、香料等精细化工产品的合成(WO2019028362；CN108774228；CN108774218；Bioorganic&MedicinalChemistryLetters2019，29：115-118；JournalofAgriculturalandFoodChemistry2018，66：12898-12910)。目前，苯甲酸及其衍生物的合成主要是以甲苯、苯甲醇和苯甲醛及其衍生物为原料，通过氧化反应实现(CN107805194；CN108467342；ACSCatalysis2017，7：2786-2790；ACSSustainableChemistry&Engineering2018，6：4916-4921；ChemCatChem2018，10：1253-1257；GreenChemistry2007，9：123本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种甲苯类化合物选择性氧化的方法，其特征在于，所述方法为：/n将式(I)所示甲苯类化合物、金属卟啉催化剂、氧化剂、分散剂置于球磨罐中，密封球磨罐，室温下，以100～800rpm的转速球磨3～24h，在球磨过程中，每隔1～3h停止球磨一次，放出球磨罐中气体，反应完毕，反应混合物经后处理，得到产物式(II)所示苯甲酸类化合物；/n所述金属卟啉催化剂与式(I)所示甲苯类化合物的物质的量之比为1：200000～500；/n所述式(I)所示甲苯类化合物与氧化剂的物质的量之比为1：1～30；/n所述式(I)所示甲苯类化合物与分散剂的质量比为1：0.01～10；/n所述氧化剂为t-丁基过氧化氢、过氧化氢...

【技术特征摘要】
1.一种甲苯类化合物选择性氧化的方法，其特征在于，所述方法为：
将式(I)所示甲苯类化合物、金属卟啉催化剂、氧化剂、分散剂置于球磨罐中，密封球磨罐，室温下，以100～800rpm的转速球磨3～24h，在球磨过程中，每隔1～3h停止球磨一次，放出球磨罐中气体，反应完毕，反应混合物经后处理，得到产物式(II)所示苯甲酸类化合物；
所述金属卟啉催化剂与式(I)所示甲苯类化合物的物质的量之比为1：200000～500；
所述式(I)所示甲苯类化合物与氧化剂的物质的量之比为1：1～30；
所述式(I)所示甲苯类化合物与分散剂的质量比为1：0.01～10；
所述氧化剂为t-丁基过氧化氢、过氧化氢、亚氯酸钠或次氯酸钠；
所述分散剂为硅胶、中性三氧化二铝、无水硫酸钠或无水硫酸镁中的一种或两种以上任意比例的化合物；
所述金属卟啉催化剂为式(III)所示化合物中的至少一种：



式(III)中，
Ra、Rb、Rc、Rd、Re各自独立为氢、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、苯基、甲氧基、乙氧基、羟基、巯基、氨基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基、1-羟基乙基、硝基、氰基、羧基、苄基、氟、氯、溴或碘；
M为Co2+、Mn2+、Ni2+、Fe2+、Cu2+或Zn2+；
所述甲苯类化合物的结构式如式(I)所示，对应得到的产物苯甲酸类化合物的结构式如式(II)所示：



式(I)或(II)中，
R1、R2、R3、R4...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈海民，齐备，佘远斌，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33