一种球磨法氧化甲苯及其衍生物选择性制备苯甲酸及其衍生物的方法技术

一种球磨法氧化甲苯及其衍生物选择性制备苯甲酸及其衍生物的方法，将甲苯及其衍生物、钴(II)盐催化剂、氧化剂和分散剂置于玛瑙球磨罐中，密封球磨罐，室温下球磨，每隔1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气体；反应完毕，将所得反应混合物溶于无水乙醇，室温下搅拌30min，过滤，无水乙醇洗涤所得固体，并合并所得乙醇溶液，定容；以2‑萘甲酸为内标，进行液相色谱分析，或柱层析分离所得反应混合物，计算甲苯及其衍生物的转化率，苯甲酸及其衍生物的选择性。本发明专利技术催化剂用量少，不使用溶剂，无需加热，反应温度低，操作方便，苯甲酸选择性高，未检测到明显的过氧化物残留，安全系数高，可以实现多种甲苯及其衍生物的选择性氧化。

A method of selective preparation of benzoic acid and its derivatives by ball milling oxidation of toluene and its derivatives

【技术实现步骤摘要】
一种球磨法氧化甲苯及其衍生物选择性制备苯甲酸及其衍生物的方法
本专利技术涉及一种甲苯及其衍生物选择性氧化制备苯甲酸及其衍生物的新方法，属于有机化工和精细有机合成领域。
技术介绍
苯甲酸及其衍生物是一类重要的精细化工中间体，广泛应用在医药、农药、染料、香料等精细化工产品的合成(WO2019028362；CN108774228；CN108774218；Bioorganic&MedicinalChemistryLetters2019，29：115-118；JournalofAgriculturalandFoodChemistry2018，66：12898-12910)。目前，苯甲酸及其衍生物的合成主要是以甲苯、苯甲醇和苯甲醛及其衍生物为原料，通过氧化反应实现(CN107805194；CN108467342；ACSCatalysis2017，7：2786-2790；ACSSustainableChemistry&Engineering2018，6：4916-4921；ChemCatChem2018，10：1253-1257；Gr本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种球磨法氧化甲苯及其衍生物选择性制备苯甲酸及其衍生物的方法，其特征在于，所述方法为：将甲苯及其衍生物、钴(II)盐催化剂、氧化剂和分散剂置于玛瑙球磨罐中，密封球磨罐，室温，100～800rpm转速下球磨3.0～24.0h，每隔1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气体；反应完毕，将所得反应混合物溶于无水乙醇，室温下搅拌30min，过滤，无水乙醇洗涤所得固体，并合并所得乙醇溶液，定容；以2-萘甲酸为内标，进行液相色谱分析，或柱层析分离所得反应混合物，计算甲苯及其衍生物的转化率，苯甲酸及其衍生物的选择性。/n

【技术特征摘要】
1.一种球磨法氧化甲苯及其衍生物选择性制备苯甲酸及其衍生物的方法，其特征在于，所述方法为：将甲苯及其衍生物、钴(II)盐催化剂、氧化剂和分散剂置于玛瑙球磨罐中，密封球磨罐，室温，100～800rpm转速下球磨3.0～24.0h，每隔1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气体；反应完毕，将所得反应混合物溶于无水乙醇，室温下搅拌30min，过滤，无水乙醇洗涤所得固体，并合并所得乙醇溶液，定容；以2-萘甲酸为内标，进行液相色谱分析，或柱层析分离所得反应混合物，计算甲苯及其衍生物的转化率，苯甲酸及其衍生物的选择性。


2.如权利要求1所述的球磨法氧化甲苯及其衍生物选择性制备苯甲酸及其衍生物的方法，其特征在于，所述反应方式为球磨。


3.如权利要求1或2所述的球磨法氧化甲苯及其衍生物选择性制备苯甲酸及其衍生物的方法，其特征在于，所述甲苯及其衍生物的结构式如式(I)所示，分别对应得到的产物苯甲酸及其衍生物的结构式如式(II)所示。



式(I)和(II)中，R1、R2、R3、R4和R5各自独立为氢、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、苯基、1-萘基、2-萘基、甲氧基、乙氧基、羟基、巯基、氨基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基、1-羟基乙基、硝基、氰基、羧基、苄基、氟、氯、溴或碘。


4.如权利要求1或2所述的球磨法氧化甲苯及其衍生物选择性制...

【专利技术属性】
技术研发人员：佘远斌，叶宏亮，沈海民，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33