咔啉衍生物及其制备方法和在防治植物病毒、杀菌、杀虫方面的应用技术

本发明专利技术涉及含有哌嗪二酮酰腙结构四氢‑β‑咔啉衍生物及其制备方法和在防治植物病毒、杀虫、杀菌方面的应用，通式中各基团的意义见说明书。本发明专利技术的含有哌嗪二酮酰腙结构四氢‑β‑咔啉衍生物具有优异的抗植物病毒活性，还具有广谱的杀菌活性和杀虫活性。

Carboline derivatives and their preparation and application in the control of plant virus, sterilization and insecticidal

【技术实现步骤摘要】
咔啉衍生物及其制备方法和在防治植物病毒、杀菌、杀虫方面的应用
本专利技术涉及含有哌嗪二酮酰腙结构四氢-β-咔啉衍生物及其制备方法和在防治植物病毒、杀菌、杀虫方面的应用，属农药

技术介绍
2，5-二酮哌嗪环通常由生物合成，由两个α-氨基酸的缩合脱水而得，也可以由简单的化学合成方法得到。这个结构单元广泛存在于许多天然产物之中，通常是单独地或嵌入在更复杂的真菌、细菌、植物和哺乳动物类天然产物体系结构中(Chem.Rev.2012，112(7)，3641-3716.)。另外，它们也是多肽化合物的降解产物，特别是加工食品和饮料(J.Agric.FoodChem.2009，57(20)，9563-9568；J.Agric.FoodChem.2000，48(8)，3528-3532.)。其最显著的结构特点是体积小、结构刚性强，并具有很好的可控立体化学性质；不仅同时是氢键给体和氢键受体，可与多个生物靶点相互作用，还在蛋白质水解条件下保持稳定(Bioorg.Med.Chem.Lett.2015，25(16)，3125-3128.)。此外，它们还本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含有哌嗪二酮酰腙结构四氢-β-咔啉衍生物，其中，该含有哌嗪二酮酰腙结构四氢-β-咔啉衍生物为通式所示的化合物：/n

【技术特征摘要】
1.一种含有哌嗪二酮酰腙结构四氢-β-咔啉衍生物，其中，该含有哌嗪二酮酰腙结构四氢-β-咔啉衍生物为通式所示的化合物：



其中，通式中化合物为(6S，12aS)、(6R，12aS)、(6S，12aR)和(6R，12aR)四种异构体中的一种，R1、R2分别代表氢、C1-C10的烷基、C2-C10的烯基、C2-C10的炔基、取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的菲基、含有2-10个碳原子的含氮杂环、含有2-10个碳原子的含氧杂环、含有2-10个碳原子的含硫杂环；所述取代的苯基、取代的萘基、取代的蒽基、取代的菲基的取代基各自独立地选自羟基、卤素、氰基、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、C1-C6的烃基、C1-C6的烷氧基、C1-C6的烷胺基、二氧亚甲基和二氧亚乙基中的一种或多种。


2.根据权利要求1所述的含有哌嗪二酮酰腙结构四氢-β-咔啉衍生物，其构型为(6S，12aS)、(6R，12aS)、(6R，12aR)、(6S，12aR)中的一种，R1、R2各自独立地选自C1-C8的烷基、C2-C8的烯基、C2-C8的炔基、取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的蒽基、取代的或未取代的菲基、含有2-8个碳原子的含氮杂环、含有2-8个碳原子的含氧杂环、含有2-8个碳原子的含硫杂环；所述取代的苯基、取代的萘基、取代的蒽基、取代的菲基的取代基各自独立地选自羟基、F、Cl、Br、I、氰基、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、C1-C5的烷基、C1-C5的烷氧基、C1-C5的烷胺基中的一种或多种。


3.根据权利要求1或2所述的含有哌嗪二酮酰腙结构四氢-β-咔啉衍生物，所述化合物为下式所示化合物中的一种：
(6S，12aS)-2-((E)-苯亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(5a)；
(6R，12aS)-2-((E)-苯亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(5b)；
(6R，12aR)-2-((E)-苯亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(5c)；
(6S，12aR)-2-((E)-苯亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(5d)；
(6S，12aS)-2-((E)-(1，1′-联苯)-4-亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(6)；
(6S，12aS)-6-甲基2-((E)-(4-三氟甲基苯基)亚甲氨基)-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(7)；
(6S，12aS)-2-((E)-(4-叔丁基苯基)亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(8)；
(6S，12aS)-2-((E)-(4-二甲氨基苯基)亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(9)；
(6S，12aS)-2-((E)-(4-硝基苯基)亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(10)；
(6S，12aS)-2-((E)-(3-硝基苯基)亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(11)；
(6S，12aS)-2-((E)-(4-氯苯基)亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(12)；
(6S，12aS)-2-((E)-(3-氯苯基)亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(13)；
(6S，12aS)-2-((E)-(2-氯苯基)亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(14)；
(6S，12aS)-2-((E)-(3，4-二氯苯基)亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(15)；
(6S，12aS)-2-((E)-(2，4-二氯苯基)亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(16)；
(6S，12aS)-2-((E)-(4-甲氧基苯基)亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(17)；
(6S，12aS)-2-((E)-(3-甲氧基苯基)亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(18)；
(6S，12aS)-2-((E)-(2-甲氧基苯基)亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(19)；
(6S，12aS)-2-((E)-(3，4-二甲氧基苯基)亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(20)；
(6S，12aS)-2-((E)-苯并[d][1，3]二氧亚甲基-5-亚甲氨基)-6-甲基-2，3，12，12a-四氢哌嗪并[1′，2′：1，6]吡啶并[3，4-b]吲哚-1，4(6H，7H)-二酮(21)；
(6S，12aS)-2-((E)-(2，3-二氢苯并[b][1，4]二氧杂芑)-6-亚甲氨基)-6-甲基-2，3...

【专利技术属性】
技术研发人员：汪清民，谢佳林，宋红健，刘玉秀，王兹稳，李永强，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：天津;12