一种含手性硫醚结构的三氟甲基吡啶酰胺衍生物及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种含手性硫醚的三氟甲基吡啶酰胺类化合物及其应用，其结构所述的通式如I所示。式中对取代基的范围如权利要求书所定义。通式I所示的化合物具有较好的杀虫活性和抗植物病毒活性，可以用来防治小菜蛾、黏虫、玉米螟等害虫，也可用以防治TMV等植物病毒病。

【技术实现步骤摘要】
一种含手性硫醚结构的三氟甲基吡啶酰胺衍生物及其应用
本专利技术涉及农用化学品领域，具体来说涉及到一种含手性硫醚结构的三氟甲基吡啶酰胺衍生物及其在杀虫和抗病毒方面的应用。
技术介绍
在绿色新农药的创制中，含氟农药是人们一直研究的热点领域。氟原子具有电子效应、类氢模拟效应、阻碍效应、脂溶性渗透效应的独特的性质，在药物化学、天然产物化学和农药化学及精细化学品等领域的应用越来越广泛(杨吉春，等.农药,2011,4,289-295)。据不完全统计近10年来所开发的农药新品种中含氟化合物高达50％以上，含氟农药已经成为现在农药行业开发与应用的主要方向(杨吉春，等.农药,2011,4,289-295)。三氟甲基吡啶作为一类重要的含氟杂环结构，也是当前商品化农药中的常见基团，在已登记的农药中，含三氟甲基吡啶结构的农药如氟啶虫胺腈、氟啶虫酰胺、啶虫丙醚、氟啶嘧磺隆、氟吡酰菌胺等近30个品种均含有三氟甲基吡啶结构。近些年来，含三氟甲基吡啶结构的化合物备受研究者的关注，研究者在其专利(如：WO,2013191113，WO,2014010737，WO,2014021468，WO,2014119699，JP,2015003906，WO,2015072463，WO,2016024587，CN,104650038，WO,2015177063，WO,2016023954等)中陆续公开了含三氟甲基吡啶结构的化合物具有优异的杀虫活性。手性现象广泛存在于自然界中，在农药产品中也普遍存在，有25％～40％的农药含有手性结构，导致这些农药存在不同的手性立体异构体。不同的异构体间虽然具有相似的理化性质，但在生物活性、毒性毒理、吸收、转移及代谢等方面却存在着显著差别，甚至具有相反特性。当前，多数已商品化含手性结构的农药品种往往以对映体混合物的形式存在，而起作用的仅是其中某个异构体，非有效体常与有效体一起施用到田间，给人类健康、生态环境带来风险。本专利技术采用活性基团拼接的原理，将三氟甲基吡啶、以及醚键等活性亚结构进行拼接，设计合成一类结构新颖的含手性硫醚三氟甲基吡啶酰胺类衍生物，对其研究具有重要意义。
技术实现思路
本专利技术的目的是：提供一种含手性硫醚结构的三氟甲基吡啶酰胺衍生物的制备及其应用，它对致病病毒和虫害具有较好的抑制效果，且其合成方法经济简便。一种含手性硫醚的三氟甲基吡啶酰胺类化合物，其特征在，该化合物具有如下通式所示的结构：通式如I中：*表示手性碳原子；R代表C1-C3烷基、卤素、卤代烷基、氰基、硝基、烷氧基或烷硫基，或一个以上取代；R1为氢原子、卤素原子、烷基、C1～C4个烷氧基、C1～C4个烷硫基或C1～C4个磺酰基；R2为C1～C5的烷基。进一步地，在通式I中:*表示手性碳原子；R代表甲基、卤素、氰基、硝基，或一个以上取代；R1为氢原子、Cl、Br、F、甲基、C1～C2个烷氧基、C1～C2个烷硫基或C1～C2个磺酰基；R2为C1～C3的烷基。进一步地，通式I中:*表示手性碳原子；R代表甲基或卤素，或一个以上取代。R1为Cl、乙硫基或乙磺酰基；R2为C1～C2的烷基。更近一步地，本
技术实现思路
中，部分优选的化合物结构如下：1701S：(S)-3-氯-N-(4-氯-2-甲基-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺1701R：(R)-3-氯-N-(4-氯-2-甲基-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺1702S：(S)-3-氯-N-(2-甲基-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺1702R：(R)-3-氯-N-(2-甲基-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺1703S：(S)-3-氯-N-(2,4-二氟-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺1703R：(R)-3-氯-N-(2,4-二氟-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺1704S：(S)-3-氯-N-(2,4-二氯-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺1704R：(R)-3-氯-N-(2,4-二氯-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺1705S：(S)-3-氯-N-(4-氯-2-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺1705R：(R)-3-氯-N-(4-氯-2-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺1706S：(S)-N-(4-氯-2-甲基-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-3-(乙硫基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺1706R：(R)-N-(4-氯-2-甲基-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-3-(乙硫基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺1707S：(S)-N-(4-氯-2-甲基-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-3-(乙基磺酰基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺1707R：(R)-N-(4-氯-2-甲基-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-3-(乙基磺酰基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺上述化合物的制备按照如下路线进行。具体操作可参考CN107759518所述方法进行。1701S～1705R的合成路线。1706S，1706R的合成路线。1707S，1707R的合成路线。含手性硫醚的三氟甲基吡啶酰胺类化合物在制备抗病毒和虫害药物中的应用。所述的手性硫醚三氟甲基吡啶酰胺类化合物在制备防治农作物害虫及病毒的农药或农药添加剂中的用途。所述的化合物在制备防治小菜蛾、黏虫以及烟草花叶病毒的农药或农药添加剂中的用途。本专利技术的有益效果：本专利技术提供一种新型含手性硫醚三氟甲基吡啶酰胺类化合物，生物活性测试结果表明，本专利技术提供的化合物不仅对害虫具有良好的防治效果，对植物病毒病(TMV)也具有优异的防治效果。由于氟原子具有电子效应、类氢模拟效应、脂溶性渗透效应等独特的性质，使得三氟甲基吡啶基团的引入可以增加化合物与靶标之间相互作用的几率，从而提高化合物的活性。此外，由于手性硫醚结构的引入，增加了这类化合物对靶标的选择性。具体实施方式实施例1：1701S的制备第一步：将3-氯-5-三氟甲基吡啶酸(1mmol)及吡啶(4mmol)以及10ml乙腈加入到50ml的三口瓶中，冰盐浴下搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后一次性加入2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸(1.3mmol)，再用恒压滴液漏斗缓慢加入吡啶(4mmol)，加入5ml乙腈，滴加完成后，用恒压滴液漏斗缓慢加入本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含手性硫醚的三氟甲基吡啶酰胺类化合物，其特征在于：其结构通式如I所示：/n

【技术特征摘要】
1.一种含手性硫醚的三氟甲基吡啶酰胺类化合物，其特征在于：其结构通式如I所示：



通式如I中：*标记的C表示手性碳原子；R代表C1-C3烷基、卤素、卤代烷基、氰基、硝基、烷氧基或烷硫基，或一个以上取代；R1为氢原子、卤素原子、烷基、C1～C4个烷氧基、C1～C4个烷硫基或C1～C4个磺酰基；R2为C1～C5的烷基。


2.根据权利要求1所述的含手性硫醚三氟甲基吡啶酰胺类化合物，其特征在于，在通式I中:*标记的C表示手性碳原子；R代表甲基、卤素、氰基或硝基，或一个以上取代；R1为氢原子、Cl、Br、F、...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴剑，罗德霞，徐方舟，王艳艳，何凤，郭声鑫，
申请(专利权)人：贵州大学，
类型：发明
国别省市：贵州;52