System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种以杂原子为中心的超电子供体引发自由基反应制备苯并呋喃衍生物及用途制造技术_技高网
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一种以杂原子为中心的超电子供体引发自由基反应制备苯并呋喃衍生物及用途制造技术

技术编号:41322636 阅读:6 留言:0更新日期:2024-05-13 15:01
本发明专利技术公开了一种以杂原子为中心的超电子供体引发的单电子转移反应,从而获得苯并呋喃衍生物,其结构通式如下所示:上述的苯并呋喃衍生物,其中:R1为叔丁基、烷基、甲氧基、三氟甲基、卤素等取代基;R2为卤素、烷基、芳基、烯烃、炔烃、羰基等取代基;R3为二苯基膦、二苯基氧膦、二苯基硫膦、二苯基膦硼烷络合物、芳基巯基取代基类化合物、烷基巯基取代基类化合物、芳基氨基取代基类化合物。本发明专利技术化合物对柑橘溃疡病菌和水稻白叶枯病菌具有较高抑制活性,可用于制备农用杀菌剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化工,具体来说涉及一种以杂原子为中心的超电子供体引发的单电子转移反应,从而获得含苯并呋喃骨架的化合物。其中包括这种苯并呋喃衍生物的制备方法,及该衍生物在抑植物病原菌方面的应用。


技术介绍

1、苯并呋喃是生物活性天然产物中最受欢迎的结构单元之一,是吲哚的生物等排体。然而,通过自由基环化级联反应合成此类结构的情况很少见。由于其深刻的生理和化学治疗特性,因此引起了众多学者极大的关注。2015年批准的临床药物中有34个是苯并呋喃衍生物,包括达瑞那新、维拉佐酮和雷美替昂。其中的一个子类苯并呋喃基乙胺引起了人们的兴趣,因为它们是合成α2-肾上腺素受体的前体。

2、单电子转移set反应已经发展了几十年,代表了一类最有效的方法来构建具有挑战性的结构。合适电子供体的开发是set过程的关键,已引起广泛关注。低氧化态金属、阴极电化学还原、以及光化学辅助电子转移策略的应用已被广泛探讨,以生成引发set转变的自由基。此外,多种电中性有机分子也可在基态下作为电子供体用于与传统惰性电子受体的set反应。例如,早在20世纪70年代,四硫富瓦烯、四胺乙烯及其衍生物就被认为是set转化的强电子供体。胺也是重要的还原剂,可以将单个电子转移到氧化反应物中,以对映选择性和非不对称方式启动自由基反应。自2005年以来,murphy及其同事一直致力于将四氮富瓦烯及其衍生物作为超电子供体sed应用于多种set反应。

3、综上所述,利用苯并呋喃自身的一个活性优势以及超电子供体引发的单电子转移反应在有机合成中的独特作用优势,来构造一系列含苯并呋喃骨架的化合物是一个很少见且有价值的一项研究工作。据我们所知,使用杂原子阴离子作为sed与传统惰性苯衍生物进行直接set反应的研究尚未公开。还值得一提的是,目前还没有报道开发出获得含3-磷-/硫-/氮-甲基的苯并呋喃具有农药活性分子的通用和有效方法。


技术实现思路

1、本专利技术的目的在于提供一种对抑植物病原菌有较好的防治效果,可作为农用杀菌剂的苯并呋喃衍生物。

2、本专利技术的另一目的在于提供该苯并呋喃衍生物的制备方法。

3、本专利技术的再一目的为提供该苯并呋喃衍生物在抑制柑橘溃疡病菌和水稻白叶枯病菌方面的应用。

4、本专利技术的一种以杂原子为中心的超电子供体引发的单电子转移反应,从而获得苯并呋喃衍生物,其结构通式如下所示:

5、

6、上述的苯并呋喃衍生物,其中:r1为叔丁基、烷基、甲氧基、三氟甲基、卤素等取代基;r2为卤素、烷基、芳基、烯烃、炔烃、羰基等取代基;r3为二苯基膦、二苯基氧膦、二苯基硫膦、二苯基膦硼烷络合物、芳基巯基取代基类化合物、烷基巯基取代基类化合物、芳基氨基取代基类化合物。

7、本专利技术的一种以杂原子为中心的超电子供体引发的单电子转移反应,从而获得苯并呋喃衍生物的反应通式及过程如下:

8、

9、本专利技术的一种以杂原子为中心的超电子供体引发的单电子转移反应,从而获得苯并呋喃衍生物的制备方法,其合成路线如下:

10、1.以取代邻碘苯酚为原料,无水碳酸钾和叔丁醇钾为碱,经过两步合成底物1:

11、

12、2.或通过dead,三苯基膦催化的方法,经过如下两步制备底物1。

13、

14、3.反应条件为1当量1,2当量hpph2,2当量lda或lihmds为碱,乙二醇二甲醚做溶剂在50℃条件下氮气保护搅拌反应8小时,然后用双氧水氧化得到含磷的苯并呋喃衍生物3。如下所示:

15、

16、4.反应条件为1.5当量1,1当量4,2当量lihmds为碱,乙二醇二甲醚做溶剂在50℃条件下氮气保护搅拌反应12小时,得到含硫的苯并呋喃衍生物5,如下所示:

17、

18、5.反应条件为1当量1,1当量6,2当量lda为碱,乙二醇二甲醚做溶剂在50℃条件下氮气保护搅拌反应24小时,获得含氮的苯并呋喃衍生物7,如下所示:

19、

20、本专利技术的一种以杂原子为中心的超电子供体引发的单电子转移反应,从而获得苯并呋喃衍生物在抑制柑橘溃疡病菌和水稻白叶枯病菌方面的应用。

21、本专利技术与现有技术相比,具有明显的有益效果,从以上技术方案可知:本专利技术苯并呋喃衍生物的合成技术是前所未有的,其中用到的碱都是工业可大量生产且成本较低的。本专利技术主要是将磷、硫、氮等元素引入苯并呋喃中,大部分化合物具有较高的抑菌活性。

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【技术保护点】

1.一种苯并呋喃衍生物,其特征在于,以杂原子为中心的超电子供体引发的单电子转移反应,从而获得苯并呋喃衍生物,其结构通式如下所示:

2.一种权利1所述苯并呋喃衍生物,其特征在于,反应通式及过程如下:

3.一种权利1所述苯并呋喃衍生物的制备方法,其特征在于,合成路线如下:

4.一种权利1所述苯并呋喃衍生物在农用杀菌剂方面的应用。

5.一种如权利4所述苯并呋喃衍生物在农用杀菌剂方面的应用,其特征在于,在抑制柑橘溃疡病菌和水稻白叶枯病菌方面的应用。

【技术特征摘要】

1.一种苯并呋喃衍生物,其特征在于,以杂原子为中心的超电子供体引发的单电子转移反应,从而获得苯并呋喃衍生物,其结构通式如下所示:

2.一种权利1所述苯并呋喃衍生物,其特征在于,反应通式及过程如下:

3.一种权利1所述苯并呋...

【专利技术属性】
技术研发人员:任世超蒋仕春李停停金智超
申请(专利权)人:贵州大学
类型:发明
国别省市:

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