一种八苯基四硅氧环醚的合成方法技术

一种八苯基四硅氧环醚的合成方法，以二苯基二氯硅烷和α－苯乙胺为原料，其特征是将二苯基二氯硅烷搅拌下滴加到α－苯乙胺甲苯溶液中，回流反应４８小时，加入３０～５０％的ＮａＯＨ溶液，用二氯甲烷萃取有机相，萃取液旋转脱溶得到粗品，粗品静置过夜后析出的白色晶体即目标产物。本合成方法原料易得，工艺简单，操作方便，为廉价制备八苯基四硅氧环醚打开了方便之门。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种化合物的制备方法，特别涉及环状有机硅醚的制备方法，具体地说是一 种八苯基四硅氧环醚的合成方法。二
技术介绍
化合物八苯基四硅氧环醚是合成聚硅氧烷的单体，而聚硅氧烷是重要的工业产品，具有 多种重要的用途。例如，硅油、硅漆、硅树脂、硅橡胶可作为高级润滑剂、织物防水剂、高 级绝缘材料等，早在1945年，J. Am.Chem.Soc.报道了环状硅醚化合物的结构1-2。随后， 又出现了该物质合成方法的许多报道3-4。但该物质的合成方法通常是用Ph2Si(0H)2与胺 类化合物如二乙胺，或氨基乙醇等在高温下烧,但是，要经过一系列复杂的处理过程，才得到 该物质。1. Burkhard' C. A. ; Decker, B. F. ;Harker, D. J. Am. Chem. Soc., 1945， 67， 2174-2175.2. Hede， J. F. ;Frevel， L. K. :Nutting, H. S. ;Petrie， P. S. ;Purcell， M. A. J. Am. Chem. Soc.， 1947, 69， 488-492.3. Yang，M.H. ;Chou,C. ;Lin, C. H. Journal of Chinese Chemical Society, 1995， 42(6), 923-84. Takiguchi， T. J. Org. Chem., 1959, 24, 989-90.三
技术实现思路
本专利技术所称的八苯基四硅氧环醚是以下化学式所示的化合物<formula>formula see original document page 3</formula>本专利技术旨在提供一种合成方法以制备上述化合物，所要就解决的技术问题是遴选原料 和合成条件。本合成方法以二苯基二氯硅垸和a-苯乙胺为原料，在甲苯溶剂中合成，其特征是将二 苯基二氯硅垸搅拌下滴加到a -苯乙胺甲苯溶液中，这时出现大量的无定形盐酸盐白色沉淀， 加完后回流反应48小时，回流反应结束后向反应液中加入30~50% (重量百分比，下同)的 氢氧化钠水溶液，白色沉淀溶解，分离除去水相，有机相用二氯甲垸萃取，得到萃取液，旋 转脱溶得到粗品，将粗品静置过夜，自粗品中自动析出白色晶体，经核磁共振，红外，质谱及X-衍射进行表征，确认该白色晶体是目标产物八苯基四硅氧环醚。对本合成方法，申请人的原意是制备硅氮化合物，但却在不经意间得到了硅氧化合物， 所谓"不经意间"是指粗品的置放。起初认为是试剂或仪器有误，但经仔细核实并无疏漏， 于是反复进行合成实验，结果一致，而且过程稳定，重现性好。在重复合成实验中，曾对萃 取液脱溶后得到的粗品及时进行测定表征，粗品非目标产物，需经静置过夜，方能析出目标 产物。氧出自何处？申请人进行了深入思考。常识告诉我们，a-苯乙胺与二苯基二氯硅垸脱 氯化氢生成硅氮键有难度，因为空间位阻大。是否在此合成条件下使原本不稳定的硅氮键更 加不稳定且极易吸水，在置放过程中吸收了空气中的水生成硅氧化合物。但是以下合成方法 也能得到目标产物。申请人将三乙胺与a-苯乙胺一道加入甲苯溶剂中，然后滴加二苯基二氯硅烷，滴加过 程中有盐酸盐白色沉淀，滴加完毕后回流反应48小时，冷却、过滤分离，除去三乙胺盐酸 盐，滤液浓缩后上硅胶柱层析分离，用二氯甲垸和石油醚按l: 5的体积比混合淋洗剂淋洗， 收集淋洗液，旋转脱溶后得到白色晶体，经测定表征该白色晶体是目标产物。或者不过滤分离，加水使三乙胺盐酸盐溶解，分离除去水相，有机相用二氯甲烷萃取， 得到萃取液，萃取液旋转脱溶得到粗品，再静置过夜得到目标产物，或粗品用硅胶层析柱层 析分离，操作同上，得到目标产物。本合成方法原料易得，工艺简单，操作方便，为廉价制备八苯基四硅氧环醚打开了方便 之门。四附图说明图1.化合物的'HNMR图 图2.化合物的"C醒R图 图3.化合物的IR图 图4.化合物的X-衍射图五具体实施例方式1、无水无氧条件下，于两口瓶中加入a-苯乙胺6. lmL(47.6mmo1),甲苯30mL，搅拌下 自滴液漏斗中缓慢加入二苯基二氯硅烷5mL(23.8mmo1)，溶液中有大量白色沉淀出现，回 流反应48小时后，加入10mL5(m氢氧化钠水溶液，分离除去水相，有机相用二氯甲烷萃取， 萃取液无水硫酸钠干燥，旋转除去溶剂，得粗产品5g，静止过夜后，有大量白色晶体析出。 'HNMR (500MHz， CDC13) 7.19 (t， J=0Hz， 4H, Ar-H)， 7. 35(t， J=2. 5Hz， 2H， Ar-H), 7. 48 7.49 (d, J=6.5Hz, 4H， Ar-H). '3C隨R (125 MHz, CDC13) 127.70(x4), 130.11 (x4), 134.46(x4). IR (KBr) : 3440, 3070' 3049, 3024, 1591, 1487, 1429， 1187, 1119， 1103， 1028, 997, 741， 717, 698, 528， 510， 493; HRMS(EI):m/z (%) : calcd for C48H4。Si404: 792.2004; found: 792. 1998. Elemental analysis: found: C:72. 37%， H:5. 10%; Calculate: C:72. 77%, H: 5.08%。2、 无水无氧条件下，于两口瓶中加入a-苯乙胺6. lmL(47.6mmol)，三乙胺20m1,甲苯 30mL,搅拌下自滴液漏斗中缓慢加入二苯基二氯硅烷5mL(23.8mmol)及甲苯20mL,,溶液中 有大量白色沉淀出现，回流反应48小时后，冷却、过滤分离，滤液浓縮后上柱层析柱分离， 用二氯甲烷和石油醚按l: 5体积比混合的淋洗剂淋洗，收集淋洗液，旋转脱溶后得到白色 晶体目标产物。测定表征同例l。3、 无水无氧条件下，于两口瓶中加入a-苯乙胺6. lmL(47.6mmol),三乙胺20mL，甲苯 30mL,搅拌下自滴液漏斗中缓慢加入二苯基二氯硅烷5mL(23.8mmo1)及甲苯20mL，，溶液 中有大量白色沉淀出现，回流反应48小时后，加入30mL水,分离除去水相，有机相用二氯 甲烷萃取，萃取液无水硫酸钠干燥，旋转除去溶剂，得粗产品5g,或者静置过夜得到目标产 物，或粗品上硅胶柱层析(石油醚/二氯甲烷5/1为淋洗剂)后，得白色晶体0.8g。目标 产物均为白色晶体。测定表征同例l。权利要求1.，以二苯基二氯硅烷和 α-苯乙胺为原料，在甲苯溶剂中合成，其特征在于将二苯基二氯硅烷搅拌下滴加到 α-苯乙胺甲苯溶液中，加完后回流反应48小时，向反应液加入30～50％的NaOH溶液，用二氯甲烷萃取有机相，萃取液旋转脱溶得到粗品，粗品静置过夜，自粗品中析出的白色晶体即是八苯基四硅氧环醚。2、 ，以二苯基二氯硅垸和a-苯乙胺为原料，在甲苯溶剂中合成，其特征在于将二苯基二氯硅烷搅拌下滴加到(i-苯乙胺和三乙胺甲苯溶液中，加完后回流反应48小时，冷却，分离除去沉淀，滤液浓縮后经硅胶柱层析分离，用石油醚和二氯甲烷按5: 1的体积比混合淋洗剂淋本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种八苯基四硅氧环醚的合成方法，以二苯基二氯硅烷和α－苯乙胺为原料，在甲苯溶剂中合成，其特征在于：将二苯基二氯硅烷搅拌下滴加到α－苯乙胺甲苯溶液中，加完后回流反应４８小时，向反应液加入３０～５０％的ＮａＯＨ溶液，用二氯甲烷萃取有机相，萃取液旋转脱溶得到粗品，粗品静置过夜，自粗品中析出的白色晶体即是八苯基四硅氧环醚。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：罗梅，
申请(专利权)人：合肥工业大学，
类型：发明
国别省市：34[中国|安徽]