System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物及其制备方法和应用技术_技高网
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一种含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物及其制备方法和应用技术

技术编号:41395439 阅读:4 留言:0更新日期:2024-05-20 19:18
本发明专利技术公开了一种含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物及其制备方法和应用,得到的含嘧啶结构的苯并咪唑类化合物对植物病原细菌和真菌均具有良好的抑制作用,针对如水稻纹枯病菌(Thanatephorus cucumeris,T.c.)、小麦赤霉病菌(Gibberela zeae,G.z.)、油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum,S.s.)、茄子黄萎病菌(Verticilium dahliae,V.d.)、葡萄唑腔病菌(Botryosphaeria dothidea,B.d.)、辣椒枯萎病菌(Fusarium oxysporum,F.o.)、柑橘溃疡病菌(Xanthomonas axonopodis pv.citri,Xac)、水稻白叶枯病菌(Xanthomonas oryzae pv.oryzae,Xoo)等病原细菌均具有良好的抑制效果,为新农药的研发和创制提供重要的科学基础。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于饱和氮杂环类化合物合成,具体涉及到一种含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物及其制备方法和应用


技术介绍

1、植物病害一直是农作物优质、高产的重要制约因素之一,其中,植物真菌病害会直接造成农作物产量下降与品质降低,并且许多植物真菌性病害具有流行性、爆发性、毁灭性等特点,使得该类病害极具破坏性,防治十分困难,严重影响了农业的可持续发展。目前,防治该类病害主要是依靠化学杀菌剂,如多菌灵、苯菌灵、麦穗宁、嘧菌酯、肟菌酯、醚菌胺等。但由于大剂量、高频次施药和有害生物的选择性进化,进一步加剧了植物真菌性病害的防控难度。

2、苯并咪唑类杀菌剂作为20世纪60、70年代开发的一大类杀菌剂,具有内吸、广谱、高效和安全的特点,是著名的第一代抗微管蛋白杀菌剂、也是第一种受靶点抗性快速进化影响的杀菌剂,几十年来在中国和世界许多地区被广泛用于防治各种植物病害。特别是苯菌灵的问世,更标志着杀菌剂从保护性杀菌剂到内吸性杀菌剂时代的转变。

3、karaburun等报道了新型苯并咪唑类化合物抗菌和抗真菌的生物活性,结果表明,含双苯并呋喃结构苯并咪唑4a和4c表现出较好的抗白色念球菌(canidiaalbicans)活性;ahuja等合成了一系列新型苯并咪唑衍生物,并测定其杀抗菌的活性,筛选出三个化合物,生测结果表明,其化合物对黄萎病菌f.verticilioides,稻瘟病菌(d.oryzae),月牙菌(c.lunata)和(f.fujikuroi)均有抑制作用,ed50值在10-50μg/ml之间。其中,对f.verticilioides,赤霉菌(f.fujikuroi)的抑菌活性比多菌灵强(ed50值分别为250μg/ml和130μg/ml);sun等设计合成了一系列含有嘧啶和硫醚基团的苯并咪唑类化合物,并测定其杀抗菌的活性。化合物4h、4i、4k、4l、4m、4s、4t和4u等目标化合物表现出显著的杀真菌活性,半数最大有效浓度(ec50)值在0.13~0.24μg/ml之间,这意味着它们的活性与多菌灵相当或更高(ec50=0.21μg/ml);chandrika等报道18个烷基化单、双、三苯并咪唑的合成及其抗真菌活性衍生物。发现许多双苯并咪唑化合物对所有被测真菌菌株均具有中等至极好的抑菌活性,ec50值范围0.975-15.6μg/ml;wang等合成了一系列苯并咪唑苯腙衍生物。对所有化合物进行了抗真菌活性测试,发现化合物4对稻瘟病菌(rice sheath blight)和褐枯病菌(rice blast)均有明显的抑制活性,ec50值分别为1.20和1.85μg/ml。

4、可见,苯并咪唑类化合物在抗真菌领域具有广阔的应用前景,而如何继续以苯并咪唑结构为先导化合物,寻找高效杀菌的活性目标化合物是目前亟需解决的问题。


技术实现思路

1、本部分的目的在于概述本专利技术的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和专利技术名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和专利技术名称的目的模糊,而这种简化或省略不能用于限制本专利技术的范围。

2、鉴于上述和/或现有技术中存在的问题,提出了本专利技术。

3、因此,本专利技术的目的是,克服现有技术中的不足,提供一种含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物。

4、为解决上述技术问题,本专利技术提供了如下技术方案:所述饱和氮杂环类化合物的结构通式如式(i)所示:

5、

6、式中,r选自氢、氘、任意取代或未取代的烷基、任意取代或未取代的烯基、任意取代或未取代的炔基、任意取代或未取代的烷氧基、任意取代或未取代的环烷基、任意取代或未取代的芳基、任意取代或未取代的胺基或杂环胺基、任意取代或未取代的巯基或杂环巯基、任意取代或未取代的杂芳基中的一种或多种;

7、w1,w2,w3选自碳、氮中的一种,x选自氮、氧、硫中的一种,a选自氢、任意取代或者未取代的苯基中的一种。

8、作为本专利技术所述含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物的一种优选方案,其中:所述r选自氢、氘、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c6烷氧基、取代或未取代的c6-c15芳基、取代或未取代的c6-c10杂芳基中的一个或多个,其中所述取代为被c1-c6烷基、c1-c6烷氧基、氨基、羟基、卤素、硝基、三氟甲基中的一个或多个取代。

9、作为本专利技术所述含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物的一种优选方案,其中:所述r选自氢、氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1,1-二甲基、1,5-二甲基己基、1,1-二乙醇基、丙烯基、烯丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基,其中,所述取代为被c1-c6烷基、c1-c6烷氧基、氨基、羟基、卤素、硝基、三氟甲基中的一个或多个取代。

10、作为本专利技术所述含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物的一种优选方案,其中:所述r选自氢、氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1,1-二甲基、1,5-二甲基己基、1,1-二乙醇基、丙烯基、烯丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯基、苄基、2-甲基苯基、2-异丙基苯基、4-异丙基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-氨基苯基、3-氨基苯基、4-氨基苯基、2-羟基苯基、3-羟基苯基、4-羟基苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2,6-二氯苯基、3,5-二氯苯基、吗啉基、哌啶基、2-甲基哌啶基、3-甲基哌啶基、4-甲基哌啶基、r-3-哌啶甲酸乙酯基、s-3-哌啶甲酸乙酯基、4-哌啶甲酸甲酯基、吡咯烷基、r-3-羟基吡咯烷基、s-3-羟基吡咯烷基、哌嗪基、1-甲基哌嗪基、1-乙基哌嗪基、1-异丙基哌嗪基、1-叔丁基哌嗪基、1-乙酰基哌嗪基、1-苄基哌嗪基、1-(2-甲氧基苄基)哌嗪基、1-(3-甲氧基苄基)哌嗪基、1-(4-甲氧基苄基)哌嗪基、1-(2-甲基苄基)哌嗪基、1-(3-甲基苄基)哌嗪基、1-(4-甲基苄基)哌嗪基、1-(2-氯苄基)哌嗪基、1-(3-氯苄基)哌嗪基、1-(4-氯苄基)哌嗪基、1-(2-氟苄基)哌嗪基、1-(3-氟苄基)哌嗪基、1-(4-氟苄基)哌嗪基、1-(2-溴苄基)哌嗪基、1-(3-溴苄基)哌嗪基、1-(4-溴苄基)哌嗪基、1-(2-氨基苄基)哌嗪基、1-(3-氨基苄基)哌嗪基、1-(4-氨基苄基)哌嗪基、1-(2-羟基苄基)哌嗪基、1-(3-羟基苄基)哌嗪基、1-(4-羟基苄基)哌嗪基、1-(2-硝基苄基)哌嗪基、1-(3-硝基苄基)哌嗪基、1-(4-硝基苄基)哌嗪基、1-(2-三氟甲基苄基)哌嗪基、1-(3-三氟甲基苄基)哌嗪基、1-(4-三氟甲基苄基)哌嗪基中的一本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物,其特征在于:所述含嘧啶结构的饱和氮杂环化合物的结构通式如式(I)所示:

2.如权利要求1所述的含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物,其特征在于:所述R选自氢、氘、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、取代或未取代的C6-C15芳基、取代或未取代的C6-C10杂芳基中的一种或多种,其中所述取代为被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、氨基、羟基、卤素、硝基、三氟甲基中的一个或多个取代。

3.如权利要求1或2任一所述的含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物,其特征在于:所述R选自氢、氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1,1-二甲基、1,5-二甲基己基、1,1-二乙醇基、丙烯基、烯丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基中的一种或多种,其中,所述取代为被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、氨基、羟基、卤素、硝基、三氟甲基中的一个或多个取代。

4.如权利要求1所述的含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物,其特征在于:所述饱和氮杂环类化合物的结构式包括通式如式(I-A)所示的化合物、通式如式(I-B)所示的化合物;

5.如权利要求4所述的含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物,其特征在于:所述通式如式(I-A)所示的苯并咪唑类化合物的结构式包括如式(I-1)~式(I-31)所示中的一种;

6.如权利要求4所述的含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物,其特征在于:所述饱和氮杂环类化合物还包括结构式如式(I-35)所示的化合物,以及,结构通式如式(I)所示化合物的立体异构体、盐或溶剂化合物;

7.如权利要求1述的含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物的制备方法,其特征在于:所述苯并咪唑类化合物以饱和氮杂环类结构为先导化合物,引入嘧啶片段合成得到。

8.一种用于防治农业病虫害的药物组合物,其特征在于:所述药物组合物包含如权利要求1~7任一所述的饱和氮杂环类化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化合物以及农业上可接受的助剂、杀菌剂、杀虫剂或除草剂。

9.如权利要8所述的用于防治农业病虫害的药物组合物,其特征在于:所述药物组合物的剂型包括乳油、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂、水剂、悬浮剂、超低容量喷雾剂、可溶性粉剂、微胶囊剂、烟剂、水乳剂或水分散性粒剂中的一种。

10.如权利要7或8任一所述的药物组合物在防治农业病虫害中的应用,其特征在于:将权利要求7或8所述的药物组合物作用于有害物或其生活环境,所述农业病虫害包括植物细菌性或真菌性病害。

...

【技术特征摘要】

1.一种含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物,其特征在于:所述含嘧啶结构的饱和氮杂环化合物的结构通式如式(i)所示:

2.如权利要求1所述的含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物,其特征在于:所述r选自氢、氘、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c6烷氧基、取代或未取代的c6-c15芳基、取代或未取代的c6-c10杂芳基中的一种或多种,其中所述取代为被c1-c6烷基、c1-c6烷氧基、氨基、羟基、卤素、硝基、三氟甲基中的一个或多个取代。

3.如权利要求1或2任一所述的含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物,其特征在于:所述r选自氢、氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1,1-二甲基、1,5-二甲基己基、1,1-二乙醇基、丙烯基、烯丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基中的一种或多种,其中,所述取代为被c1-c6烷基、c1-c6烷氧基、氨基、羟基、卤素、硝基、三氟甲基中的一个或多个取代。

4.如权利要求1所述的含嘧啶结构的饱和氮杂环类化合物,其特征在于:所述饱和氮杂环类化合物的结构式包括通式如式(i-a)所示的化合物、通式如式(i-b)所示的化合物;

5.如权利要求4所述的含嘧啶结构...

【专利技术属性】
技术研发人员:杨松杨珊吴元元李梅张军荣邵利辉柳立伟吴志兵周翔薛伟
申请(专利权)人:贵州大学
类型:发明
国别省市:

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