取代的对三氟甲基苯醚类化合物及其制备与应用制造技术

技术编号:1511895 阅读:249 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术属农用杀虫、杀菌剂领域,具体公开了一种取代的对三氟甲基苯醚类化合物及其制备与应用。本发明专利技术的取代的对三氟甲基苯醚类化合物如通式(Ⅰ)所示:本发明专利技术的通式(Ⅰ)化合物具有广谱活性-该类化合物对葡萄霜霉病、水稻纹枯病、水稻稻瘟病、番茄早疫病、番茄晚疫病、小麦锈病、小麦叶斑病、小麦白粉病、黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、黄瓜灰霉病等病害都有很好的防效,尤其对白粉病具有优异的活性。本发明专利技术的化合物同时具有很好的杀虫活性,对多种害虫如粘虫、小菜蛾、蚜虫、朱砂叶螨、二斑叶螨、瓢虫、害螨及淡色库蚊有效,尤其朱砂叶螨有特效,非常适合于对各种作物上害虫的综合防治。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属农用杀虫、杀菌剂领域,具体地涉及一种取代的对三氟甲基苯醚类化合物及其制备与应用
技术介绍
由于氟原子具有良好的模拟效应、电子效应、阻碍效应、渗透效应等特殊性质,因此,它的引入可使化合物的活性倍增。近几年含氟农药新品种不断涌现,在新农药品种中所占比例越来越高。甲氧基丙烯酸酯化合物是已知的具有生物活性的化合物。报道的专利很多如EP335519、US4829085、US4914128、US5145980、US5157144、US5334748、US5395854、US6653258、US2004029944、WO2003087032等,已知商品化的品种也很多,部分商品化的品种的结构与名称如下 尽管有很多专利与商品化品种,尽管本专利技术的化合物可能包含在已有专利大的保护范围之内,但本专利技术所涉及的取代的对三氟甲基苯醚类化合物没有具体公开。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种在很小的剂量下就可以控制各种病虫害的取代的对三氟甲基苯醚类化合物,它可应用于农业上以防治作物的病害和虫害。本专利技术的技术方案如下本专利技术提供一种取代的对三氟甲基苯醚类化合物,如通式(I)所示 式中Q选自如下所示的Q1、Q2、Q3、Q4或Q5 A选自CH2或 当 时,嘧啶的4-位与氧相连,6-位氧与苯环相连,Q=Q1;X选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12卤代烷氧基C1-C12烷基、任意取代胺基C1-C12烷基、任意取代的芳氧基、任意取代的芳C1-C12烷基氧基、任意取代的芳基、杂芳基、任意取代的芳基C1-C12烷基、杂芳基C1-C12烷基或杂芳基C1-C12烷氧基;及其立体异构体。本专利技术中较为优选的化合物为通式(I)中X选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、C1-C6卤代烷氧基C1-C6烷基、任意取代胺基C1-C6烷基、任意取代的芳氧基、任意取代的芳C1-C6烷基氧基、任意取代的芳基、杂芳基、任意取代的芳基C1-C6烷基、杂芳基C1-C6烷基或杂芳基C1-C6烷氧基。进一步优选的化合物为通式(I)中X选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基C1-C3烷基、C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基、取代胺基C1-C3烷基、取代或未取代的下述基团苯基、苯氧基、苄基或苄氧基。更进一步优选的化合物为通式(I)中X选自氢、氯、溴、氟、氰基或C1-C3烷基。上面给出的通式(I)化合物的定义中,汇集所用术语一般代表如下取代基 (取代的)苯氧基、(取代的)苄氧基、(取代的)苯基、(取代的)苄基中取代基为氢、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤素、硝基、CN等等,取代基的数目可为0~5。卤指氟、氯、溴和碘。烷基直链或支链烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基和叔丁基。卤代烷基直链或支链烷基,在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,例如,卤代烷基诸如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基。烷氧基直链或支链烷基,经氧原子键连接到结构上。卤代烷氧基直链或支链烷氧基,在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如,卤代烷氧基诸如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基。链烯基直链或支链并可在任何位置上存在有双键,例如乙烯基、烯丙基。取代链烯基包括任意取代的芳基链烯基。炔基直链或支链并可在任何位置上存在有三键,例如乙炔基、炔丙基。取代炔基包括任意取代的芳炔基。芳基以及芳烷基、芳基链烯基、芳炔基、芳氧基和芳氧基烷基中的芳基部分包括苯基和奈基。本专利技术中所指杂芳基是含1个或多个N、O、S杂原子的5元环或6元环。例如吡啶、呋喃、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、喹啉、苯并呋喃。本专利技术的化合物中,由于碳-碳双键和碳-氮双键连接不同的取代基而可以形成几何异构体(分别以Z和E来表示不同的构型)。本专利技术的通式(I)化合物包括Z型异构体和E型异构体及其任何比例的Z型异构体和E型异构体混合物。可以用下面表1中列出的化合物来说明本专利技术,但并不限定本专利技术。表1 化合物表 本专利技术还包括通式(I)化合物的制备方法由通式(II)所示的取代的苯酚类化合物和通式(III)所示的苄卤在碱性条件下、于有机溶剂中反应制得。 式中,R是离去基团,选自卤素(氯、溴或碘);其他各基团的定义同上。制备通式(I)化合物的反应式如下 反应所用适当的溶剂可选自如四氢呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、N,N二甲基甲酰胺、二甲亚砜、丙酮或丁酮等。适当的碱可选自如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、氢化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠等。适当的温度指室温至溶剂沸点温度,通常为20~100℃。反应时间为30分钟至20小时,通常1~10小时。通式(II)所示的取代的苯酚类化合物部分有市售,也可以按照专利USP4548640.所介绍的类似方法制备。通式(III)所示的化合物可以由已知方法制得,见USP4723034、USP5554578。本专利技术的通式(I)化合物具有广谱活性——可用于防治在各种作物上由卵菌纲、担子菌纲、子囊菌和半知菌类等多种病菌引起的病害,而且由于这些化合物具有很高的生物活性使得在很低的剂量下就可以获得很好的效果。该类化合物对葡萄霜霉病、水稻纹枯病、水稻稻瘟病、番茄早疫病、番茄晚疫病、小麦锈病、小麦叶斑病、小麦白粉病、黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、黄瓜灰霉病等病害都有很好的防效,尤其对白粉病具有优异的活性。特别令人惊异的发现是,本专利技术的化合物具有很好的杀虫活性,对多种害虫如粘虫、小菜蛾、蚜虫、朱砂叶螨、二斑叶螨、瓢虫、害螨及淡色库蚊有效,尤其朱砂叶螨有特效,非常适合于对各种作物上害虫的综合防治。通过生物活性测定发现本专利技术化合物比已知商品化品种如醚菌酯具有更优的生物活性。本专利技术还提供了一种杀虫、杀菌组合物,该组合物中含有通式(I)的化合物,活性组分的重量百分含量为0.1-99%。本专利技术还提供了如上所定义的组合物的制备方法将通式(I)的化合物与载体混合。这种组合物中的活性组分可以含本专利技术的单一化合物或几种化合物的混合物。本专利技术组合物中的载体系满足下述条件的物质它与活性成分配制后便于施用于待处理的位点,例如可以是植物、种子或土壤;或者有利于贮存、运输或操作。载体可以是固体或液体,包括通常为气体但已压缩成液体的物质,通常在配制杀虫、杀菌组合物中所用的载体均可使用。合适的固体载体包括天然和合成的粘土和硅酸盐,例如硅藻土、滑石、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种取代的对三氟甲基苯醚类化合物,如通式(Ⅰ)所示:***(Ⅰ)式中:Q选自如下所示的Q↓[1]、Q↓[2]、Q↓[3]、Q↓[4]或Q↓[5]***;A选自CH↓[2]或***;当A=* **时,嘧啶的4-位与氧相连,6-位氧与苯环相连,Q=Q↓[1];X选自氢、卤素、氰基、硝基、C↓[1]-C↓[12]烷基、C↓[2]-C↓[12]烯基、C↓[2]-C↓[12]炔基、C↓[1]-C↓[12]卤代烷基、C↓[1]-C ↓[12]烷氧基、C↓[1]-C↓[12]烷硫基、C↓[1]-C↓[12]烷磺酰基、C↓[1]-C↓[12]烷基羰基、C↓[1]-C↓[12]烷氧基C↓[1]-C↓[12]烷基、C↓[1]-C↓[12]烷氧基羰基、C↓[1]-C↓[12]烷氧基羰基C↓[1]-C↓[12]烷基、C↓[1]-C↓[12]卤代烷氧基C↓[1]-C↓[12]烷基、任意取代胺基C↓[1]-C↓[12]烷基、任意取代的芳氧基、任意取代的芳C↓[1]-C↓[12]烷基氧基、任意取代的芳基、杂芳基、任意取代的芳基C↓[1]-C↓[12]烷基、杂芳基C↓[1]-C↓[12]烷基或杂芳基C↓[1]-C↓[12]烷氧基;及其立体异构体。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:刘长令迟会伟崔东亮李淼李志念罗艳梅
申请(专利权)人:沈阳化工研究院
类型:发明
国别省市:89[中国|沈阳]

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