一种双（2-甲氧基苯基）膦氧化物的合成方法技术

本发明专利技术属于精细化工技术领域，尤其涉及一种双(2‑甲氧基苯基)膦氧化物的合成方法，该方法包括以下步骤：a)苯甲醚与磷酸三乙酯在溶剂中进行反应，得到双(2‑甲氧基苯基)膦酸乙酯；b)所述双(2‑甲氧基苯基)膦酸乙酯在溶剂中加氢还原，得到双(2‑甲氧基苯基)膦氧化物。本发明专利技术以苯甲醚为起始原料，先与磷酸三乙酯进行反应得到双(2‑甲氧基苯基)膦酸乙酯，再经过加氢还原合成双(2‑甲氧基苯基)膦氧化物，该方法反应简单，转化率高，产品品质优，生产出的双(2‑甲氧基苯基)膦氧化物含量在98％以上，满足市场生产相关聚酮配体的技术要求，而且操作步骤简单，所需设备简单，能耗低。

Synthesis of bis (2-methoxyphenyl) phosphine oxide

【技术实现步骤摘要】
一种双(2-甲氧基苯基)膦氧化物的合成方法
本专利技术属于精细化工
，尤其涉及一种双(2-甲氧基苯基)膦氧化物的合成方法。
技术介绍
聚酮(POK)由一氧化碳、烯烃(乙烯、丙烯、苯乙烯)合成的新型绿色聚合物材料，聚酮具有光降解和生物降解特性，并且可进一步化学修饰，其优异和宽泛的性能表现，使它成为一款“天然”的热塑性工程塑料。在聚酮制备过程中，聚合催化剂通常由Pd(II)/双膦配体/酸的体系组成，所用的催化活性较高的双膦配体诸如1,3-双[双(2-甲氧基苯基)膦基]丙烷、((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)双(亚甲基))双(双(2-甲氧基苯基)膦)、3,3-双-[双-(2-甲氧基苯基)膦甲基]-1,5-二氧杂-螺[5,5]十一烷等，而双(2-甲氧基苯基)膦氧化物是这一类双膦配体的关键中间体。目前，制备双(2-甲氧基苯基)膦氧化物有以下几种方法：1)苯甲醚为原料，在n-BuLi和解聚剂作用下，与亚磷酸二乙酯一步法合成双(2-甲氧基苯基)膦氧化物；2)以邻溴苯甲醚为原料，先与镁粉反应制备格式试剂，后与亚磷酸二乙酯反应得到目标产物双(2-甲氧基苯基)膦氧化物。以上二种制备方法中，均由于用到的亚磷酸二乙酯上有活泼氢，因此有不可控杂质产生，而且以上二种制备方法的反应路线长，收率偏低。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种双(2-甲氧基苯基)膦氧化物的合成方法，该方法反应路线简单，产品收率高、品质好。本专利技术提供了一种双(2-甲氧基苯基)膦氧化物的合成方法，包括以下步骤：a)苯甲醚与磷酸三乙酯在溶剂中进行反应，得到双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯；b)所述双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯在溶剂中加氢还原，得到双(2-甲氧基苯基)膦氧化物。优选的，步骤a)中，所述反应在解聚剂和正丁基锂存在下进行。优选的，所述解聚剂包括四甲基乙二胺和/或六甲基磷酰三胺。优选的，步骤a)中，所述苯甲醚、解聚剂、正丁基锂和磷酸三乙酯的摩尔比为1：(1～2)：(0.5～1.5)：(0.3～0.8)。优选的，步骤a)具体包括：a1)苯甲醚、解聚剂和溶剂混合，得到苯甲醚混合液；a2)在所述苯甲醚混合液中滴加正丁基锂进行反应，得到反应液；a3)在所述反应液中滴加磷酸三乙酯进行反应，得到双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯。优选的，步骤b)中，所述加氢还原在加氢催化剂存在下进行。优选的，所述加氢催化剂包括雷尼镍和/或钯碳。优选的，所述双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯和加氢催化剂的质量比为1：(0.005～0.05)。优选的，步骤b)具体包括：b1)将所述双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯、加氢催化剂和溶剂混合，得到双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯混合液；b2)所述双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯混合液在氢气气氛中加热反应，得到双(2-甲氧基苯基)膦氧化物。优选的，步骤b2)中，所述氢气气氛的压力为1～2.5MPa；所述加热反应的温度为80～150℃。与现有技术相比，本专利技术提供了一种双(2-甲氧基苯基)膦氧化物的合成方法，该方法包括以下步骤：a)苯甲醚与磷酸三乙酯在溶剂中进行反应，得到双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯；b)所述双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯在溶剂中加氢还原，得到双(2-甲氧基苯基)膦氧化物。本专利技术以苯甲醚为起始原料，先与磷酸三乙酯进行反应得到双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯，再经过加氢还原合成双(2-甲氧基苯基)膦氧化物，该方法反应简单，转化率高，产品品质优，生产出的双(2-甲氧基苯基)膦氧化物含量在98％以上，满足市场生产相关聚酮配体的技术要求，而且操作步骤简单，所需设备简单，能耗低。实验结果表明，采用本专利技术提供的方法合成双(2-甲氧基苯基)膦氧化物时，产品纯度＞98％，收率＞94％。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。图1是本专利技术实施例提供的双(2-甲氧基苯基)膦氧化物的合成路线图；图2是本专利技术实施例1提供的双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯的核磁共振氢谱图；图3是本专利技术实施例1提供的双(2-甲氧基苯基)膦氧化物的核磁共振氢谱图。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术提供了一种双(2-甲氧基苯基)膦氧化物的合成方法，包括以下步骤：a)苯甲醚与磷酸三乙酯在溶剂中进行反应，得到双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯；b)所述双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯在溶剂中加氢还原，得到双(2-甲氧基苯基)膦氧化物。在本专利技术中，首先以苯甲醚与磷酸三乙酯作为反应物在溶剂中反应合成双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯。其中，所述溶剂包括但不限于四氢呋喃和/或正己烷；所述反应在解聚剂和正丁基锂(n-BuLi)存在下以及无水无氧条件下进行；所述解聚剂优选包括四甲基乙二胺和/或六甲基磷酰三胺；所述苯甲醚、解聚剂、正丁基锂和磷酸三乙酯的摩尔比优选为1：(1～2)：(0.5～1.5)：(0.3～0.8)，更优选为1：(1～1.5)：(1～1.1)：(0.5～0.6)。在本专利技术提供的一个实施例中，具体可按照以下步骤合成双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯：a1)苯甲醚、解聚剂和溶剂混合，得到苯甲醚混合液；a2)在所述苯甲醚混合液中滴加正丁基锂进行反应，得到反应液；a3)在所述反应液中滴加磷酸三乙酯进行反应，得到双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯。在本专利技术上述实施例提供的合成双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯的步骤中，步骤a2)中，为了避免反应过于剧烈，滴加正丁基锂时所述苯甲醚混合液的温度优选控制在-10～-50℃，具体可为-10℃、-15℃、-20℃、-25℃、-30℃、-35℃、-40℃、-45℃或-50℃；滴加完毕后优选在维持上述温度搅拌1～2h，具体可为1h、1.5h或2h；控温搅拌结束后优选升温至20～50℃继续反应至反应完全，具体可为20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃或50℃。在本专利技术上述实施例提供的合成双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯的步骤中，步骤a3)中，滴加磷酸三乙酯时所述反应的温度优选控制在-10～-50℃，具体可为-10℃、-15℃、-20℃、-25℃、-30℃、-35℃、-40℃、-45℃或-50℃；滴加完毕后优选保温反应1～2h，具体可为1h、1.5h或2h；保温反应结束后优选升温至20～50℃继续反应至反应完全，具体可为20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、4本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种双(2-甲氧基苯基)膦氧化物的合成方法，包括以下步骤：/na)苯甲醚与磷酸三乙酯在溶剂中进行反应，得到双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯；/nb)所述双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯在溶剂中加氢还原，得到双(2-甲氧基苯基)膦氧化物。/n

【技术特征摘要】
1.一种双(2-甲氧基苯基)膦氧化物的合成方法，包括以下步骤：
a)苯甲醚与磷酸三乙酯在溶剂中进行反应，得到双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯；
b)所述双(2-甲氧基苯基)膦酸乙酯在溶剂中加氢还原，得到双(2-甲氧基苯基)膦氧化物。


2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤a)中，所述反应在解聚剂和正丁基锂存在下进行。


3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述解聚剂包括四甲基乙二胺和/或六甲基磷酰三胺。


4.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤a)中，所述苯甲醚、解聚剂、正丁基锂和磷酸三乙酯的摩尔比为1：(1～2)：(0.5～1.5)：(0.3～0.8)。


5.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤a)具体包括：
a1)苯甲醚、解聚剂和溶剂混合，得到苯甲醚混合液；
a2)在所述苯甲醚混合液中滴加正丁基锂进行反应，得到反应液；
a3)在所述反应液...

【专利技术属性】
技术研发人员：张凤岐，王朋朋，刘英贤，裴立军，王旭亮，曹丽艳，刘文超，
申请(专利权)人：黄河三角洲京博化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37