环金属化铱配合物的制造方法技术

本发明专利技术为环金属化铱配合物的制造方法，其特征在于：在使由有机铱化合物构成的环金属化铱配合物原料与可形成铱‑碳键及铱‑氮键的芳香族杂环双齿配体反应、以制造环金属化铱配合物的方法中，使用含有由下述通式(1)表示的部分结构的有机铱化合物作为所述原料。根据本发明专利技术，能够在不伴随产生作为副产物的卤素交联铱二聚体的情况下，高收率地制造环金属化铱配合物(通式(1)中，Ir表示铱原子，O表示氧原子。)。

Manufacturing methods of iridium cyclometallide complexes

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】环金属化铱配合物的制造方法
本专利技术涉及用于高收率且高纯度地制造环金属化铱配合物的技术，该环金属化铱配合物可用作在有机电致发光(EL)元件、有机电化学发光(ECL)元件、发光传感器、光敏染料、光催化剂、发光探针及各种光源等中所使用的磷光材料。
技术介绍
与以往的使用了荧光材料的有机EL元件相比，使用了磷光材料的有机EL元件的发光效率要高3至4倍，因此其研究正在积极地进行中。作为磷光材料，公知的是(例如)2-苯基吡啶或1-苯基异喹啉等芳香族杂环双齿配体通过形成铱-碳键及铱-氮键以进行环金属化而得的铱配合物(参照化学式1)。[化学式1]作为上述环金属化铱配合物的制造方法，专利文献1中公开了使用双(乙酰丙酮根合)二氯铱(III)酸钠(化学式2)作为原料即铱化合物、并使该铱化合物与2-苯基吡啶或1-苯基异喹啉等芳香族杂环双齿配体反应的方法。[化学式2]现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开2004/085449号小册子
技术实现思路
专利技术所要解决的课题然而，根据本专利技术人所知，当制造化学式1所示的环金属化配合物时，需要大量地使用芳香族杂环双齿配体。具体而言，已知的是，若不使用相对于1摩尔铱原料为10倍摩尔以上的过量的芳香族杂环双齿配体，则无法实际效率良好地制造所需的环金属化铱配合物。芳香族杂环双齿配体大多价格昂贵，因而这种方法会大幅提高环金属化铱配合物的成本。另外，关于专利文献1所记载的方法中的上述芳香族杂环双齿配体的用量问题，即使不使该配体的用量相应地过剩，也能够一定程度地生成所需的环金属化铱配合物。然而，在这种情况下，生成了卤素交联铱二聚物等副产物，无法仅得到所需的环金属化铱配合物。反而，副产物的收率经常会较高，显然存在无法效率良好且纯度良好地得到所需环金属化铱配合物的问题。此外，根据本专利技术人的进一步研究可知，在专利文献1所记载的方法中也会有发生反应物的分解等副反应的情况。在这种情况下，即使增加芳香族杂环双齿配体的用量，也无法提高所需的环金属化铱配合物的收率。本专利技术是鉴于上述情况而完成的，公开了能够在不产生作为副产物的卤素交联铱二聚体的情况下高收率且高纯度地制造适合用作有机EL元件等的磷光材料的环金属化铱配合物的新方法。用于解决课题的手段用于解决上述课题的本专利技术是环金属化铱配合物的制造方法，其特征在于：在使由有机铱化合物构成的环金属化铱配合物原料与可形成铱-碳键及铱-氮键的芳香族杂环双齿配体发生反应、以制造环金属化铱配合物的方法中，使用含有由下述通式(1)表示的部分结构的有机铱化合物作为所述原料。[化学式3](通式(1)中，Ir表示铱原子，O表示氧原子。)关于成为环金属化铱配合物原料的有机铱化合物，本专利技术人对于可以适当使用的物质进行了深入研究。结果得知：当使用含有草酸配位于铱而成的部分结构(化学式3)的铱化合物时，能够收率良好地制造环金属化铱配合物，从而构思了本专利技术。并且，在本专利技术的环金属化铱配合物的制造方法中，在不使用相对于铱原料为10倍摩尔以上的过量的芳香族杂环双齿配体的情况下能够收率良好地获得环金属化铱配合物。由此，可以减少昂贵的芳香族杂环双齿配体的使用量，从而能够低成本地制造环金属化铱配合物。此外，根据本专利技术的环金属化铱配合物的制造方法，可以避免作为不期望的副产物的卤素交联铱二聚物的生成。对于这种避免生成卤素交联铱二聚物的效果，在作为原料的、含有化学式3的部分结构的有机铱化合物不含卤素作为配体的情况下，该效果当然能够发挥出来，令人意外的是，该效果即使在含有卤素作为配体的情况下也能够发挥出来。以下，对于根据本专利技术的环金属化铱配合物的制造方法进行详细说明。在以下的说明中，对于构成本专利技术的(I)铱原料、(II)芳香族杂环双齿配体、(III)优选的反应条件进行说明。关于(I)铱原料如上所述，本专利技术中所使用的铱原料为含有由通式(1)表示的部分结构的有机铱化合物。并且，对于含有由通式(1)表示的部分结构的有机铱化合物，作为优选的有机铱化合物，可列举出由下述通式(2)表示的有机铱化合物。[化学式4](在通式(2)中，Ir表示铱原子，O表示氧原子。L表示单齿或双齿配体。Y表示配对阳离子。Z表示0至3。m表示1至3。n表示0至4。)在通式(2)中，L代表单齿或双齿配体。作为这样的配体，优选为芳香族杂环配体、卤素原子、醇配体、H2O配体、腈配体、异腈配体、氰配体、异氰酸配体、CO配体或羧酸配体，进一步优选为芳香族杂环配体、卤素原子、醇配体或水配体，特别优选为芳香族杂环配体或卤素原子，进一步特别优选为卤素原子。在通式(2)中，Z表示0至3，优选为2或3，更优选为3。在通式(2)中，m表示1至3，优选为2或3。另外，n表示0至4，优选为0或2。作为m和n的优选组合，优选的是当m为3时，n为0。优选的是当m为2时，n为1或2，更优选n为2。优选的是当m为1时，n为2或4，更优选n为2。在通式(2)中，Y表示配对阳离子。配对阳离子只要发挥使由通式(2)表示的铱化合物整体的电荷为0以形成盐的作用即可，可以是任何的配对阳离子。其中，优选为1价的阳离子。具体而言，可列举出碱金属离子、铵离子、季铵离子、鏻离子、锍离子、咪唑鎓离子、吡啶鎓离子、哌啶鎓离子、吡咯烷鎓离子、或质子等，可列举出碱金属离子、铵离子、季铵离子、鏻离子或锍离子等。其中，优选为碱金属离子、铵离子或质子，更优选为钠离子、钾离子或质子。并且，在由上述通式(2)表示的有机铱化合物中，作为优选的有机铱化合物，可列举出由下述通式(3)表示的有机铱化合物。[化学式5](通式(3)中，Ir表示铱原子，O表示氧原子。X表示单齿配体。Y表示配对阳离子。Q表示2或3)在通式(3)中，X表示单齿配体。在单齿配体中，优选为阴离子性的单齿配体。作为这样的配体，优选为芳香族杂环配体、卤素原子、醇配体、H2O配体、腈配体、异腈配体、氰配体、异氰酸配体或CO配体，进一步优选为卤素原子，特别优选为氯原子或溴原子。在通式(3)中，Q表示2或3，优选为3。需要说明的是，在通式(3)中，Y表示配对阳离子，其技术意义及优选范围与由通式(2)表示的铱化合物中的配对阳离子相同。在由上述通式(2)表示的有机铱化合物中，作为优选的有机铱化合物的另一个实施方式，可列举出由下述通式(4)表示的有机铱化合物。[化学式6](通式(4)中，Ir表示铱原子，O表示氧原子。Y表示配对阳离子，R表示2或3。)在通式(4)中，R表示2或3，优选为3。需要说明的是，在通式(4)中，Y表示配对阳离子，其技术意义及优选范围与由通式(2)、(3)表示的铱化合物中的配对阳离子相同。在上述说明的构成本专利技术中所适用的铱原料的、由通式(1)至(4)中任一者表示的有机铱化合物中，铱的化合价优选为3价或4价，更优选为3价。在此，将由通式(1)至(4)中任一者表示的铱化合物的例子示出于化学式7和化学式8中。但是，本专利技术中的原料化合物不限于这些铱化合物。[化学式7][化学式8]关于(II)芳香族杂环双齿配体在根据本专利技术的环金属化铱配合物的制造方法中，使上述所说明的、含有由通式(1)表示的部分结构的有机铱化合物与芳香族杂环双齿配体反应。作为根据本专利技术的环金属化铱配合物的制造方法中的芳香族杂环双齿配体，优选为由通式(5)表示的配体。[化学式9]在通式(本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种环金属化铱配合物的制造方法，特征在于：在使由有机铱化合物构成的环金属化铱配合物原料与可形成铱‑碳键及铱‑氮键的芳香族杂环双齿配体反应、以制造环金属化铱配合物的方法中，使用含有由下述通式(1)表示的部分结构的有机铱化合物作为所述原料，[化学式1]通式(1)

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.21 JP 2016-2484491.一种环金属化铱配合物的制造方法，特征在于：在使由有机铱化合物构成的环金属化铱配合物原料与可形成铱-碳键及铱-氮键的芳香族杂环双齿配体反应、以制造环金属化铱配合物的方法中，使用含有由下述通式(1)表示的部分结构的有机铱化合物作为所述原料，[化学式1]通式(1)(通式(1)中，Ir表示铱原子，O表示氧原子。)。2.根据权利要求1所述的环金属化铱配合物的制造方法，其中，使用由下述通式(2)表示的有机铱化合物作为原料，[化学式2]通式(2)(在通式(2)中，Ir表示铱原子，O表示氧原子。L表示单齿或双齿配体。Y表示配对阳离子。Z表示0至3。m表示1至3。n表示0至4。)。3.根据权利要求1或2所述的环金属化铱配合物的制造方法，其中，使用由下述通式(3)表示的有机铱化合物作为原料，[化学式3]通式(3)(通式(3)中，Ir表示铱原子，O表示氧原子。X表示单齿配体。Y表示配对阳离子。Q表示2或3)。4.根据权利要求1或2所述的环金属化铱配合物的制造方法，其中，使用由下述通式(4)表示的有机铱化合物作为原料，[化学式4]通式(4)(通式(4)中，Ir表示铱原子，O表示氧原子。Y表示配对阳离子。R表示2或3。)。5.根据权利要求1至4中任一...

【专利技术属性】
技术研发人员：今野英雄，谷内淳一，小林琉美，政广泰，
申请(专利权)人：国立研究开发法人产业技术综合研究所，田中贵金属工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP