【技术实现步骤摘要】
用于乙烯聚合的含邻位二对甲基苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物
本专利技术属于烯烃聚合
,涉及一类后过渡金属烯烃聚合催化剂,尤其涉及一类含有邻位二对甲基苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物,同时还涉及该配合物的制备方法及其在乙烯聚合中的应用。
技术介绍
聚烯烃材料由于原料丰富,价格低廉,容易加工成型,综合性能优良,因此是一类产量最大,应用十分广泛的高分子材料。自1995年Brookhart公司发现α-二亚胺型镍和钯催化剂以来(Johnson,L.K.;Killian,C.M.;Brookhart,M.J.Am.Chem.Soc.1995,117,6414-6415.)已经有大量的后过渡金属催化剂被设计并用于烯烃聚合。但是,现有催化剂的热稳定性相对较差,较高温度下,活性大大降低。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种含有邻位二对甲基苯甲基大位阻取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物,及其制备方法和在乙烯聚合中的应用。(一)含有邻位二对甲基苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物本专利技术涉及的一种含有邻位二对甲基苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍( ...
【技术保护点】
1.一种含邻位二对甲基苯甲基取代的不对称α‑二亚胺镍(Ⅱ)配合物,其特征在于:所述配合物的结构式为:
【技术特征摘要】
1.一种含邻位二对甲基苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物,其特征在于:所述配合物的结构式为:其中,R=Me、Et、i-Pr。2.一种如权利要求1所述的含邻位二对甲基苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法,其特征在于:所述制备方法步骤如下:(1)二对甲基苯基甲醇的制备将1.0当量的4-甲基溴苯溶解在无水四氢呋喃中,并在N2氛围下冷却至-78℃,逐滴加入1.0当量溶解于己烷中的正丁基锂得到悬浮液,将所得悬浮液在-78℃下搅拌1小时,在10分钟内滴加0.5当量的溶解于四氢呋喃中的甲酸甲酯溶液,将混合物在-78℃下搅拌1小时,在室温下搅拌1小时,加入饱和氯化铵水溶液,用乙醚萃取混合物,结合的有机层用盐水洗涤,经无水Na2SO4干燥,并真空浓缩,通过真空蒸馏纯化粗产物,得到无色油状物,化学反应式如下:(2)2,6-二(二对甲基苯甲基)-4-甲基苯胺的合成将1.0当量的对甲苯胺和2.0当量的二(对甲基苯基)甲醇的混合物加热至120℃,向混合物中加入0.5当量无水氯化锌的浓盐酸溶液,温度升至160℃,在160℃下30分钟后,将反应混合物冷却至室温并溶解在CH2Cl2中,用水洗涤CH2Cl2层,并用无水硫酸镁干燥,将溶液浓缩,产物用甲醇冲刷并用甲醇洗涤,得到所需的苯胺为白色结晶固体;化学反应式如下:(3)2-((2,6-二(二对甲基苯甲基)-4-甲基苯基)亚氨基)-1-酮苊烯的合成将1.0当量2,6-二(二对甲基苯甲基)-4-甲基苯胺和1.0当量1,2-二酮苊烯的混合物溶于乙醇和含有催化剂对甲苯磺酸的CH2Cl2溶液中,并在室温下搅拌48小时,减压蒸馏,得到粗产物,将其在硅胶柱中用石油醚-乙酸乙酯(v/v=30:1)进行色谱分离,得到红色粉末;化学反应式如下...
【专利技术属性】
技术研发人员:李为民,张杨,田素素,李瑞萍,陈昶乐,王福周,
申请(专利权)人:常州大学,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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