一种含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物及制备方法和应用技术

本发明专利技术属于烯烃聚合技术领域，具体公开了一类含氟菲醌骨架不对称α‑二亚胺镍配合物及制备方法和应用，该配合物在亚胺一侧的氮原子芳环的对位引入一个大体积基团苯基，另一侧引入大位阻基团二苯甲基，并且在芳环邻位含有强吸电子氟的取代，改变了活性金属中心电子云密度和空间位阻。在助催化剂MMAO的活化下，能够有效地提高催化活性，一定程度上控制聚合物微观结构。该类配合物催化乙烯聚合表现出较高的稳定性，得到了高分子量、窄分子量分布、低支化度的聚乙烯弹性体。

A fluorinated Phenanthrenequinone skeleton asymmetric nickel (II) complexes of alpha-diamine and their preparation methods and Applications

The invention belongs to the technical field of olefin polymerization, and specifically discloses a class of fluorinated Phenanthrenequinone skeleton asymmetric alpha-diimine nickel complexes, their preparation methods and applications. The complexes introduce a large-volume group phenyl in the para-position of the nitrogen atom aromatic ring on the side of the imine, a large-hindrance group diphenylmethyl on the other side, and contain strong electron-absorbing fluorine in the adjacent position of the aromatic ring, thus changing their activity. Density and steric hindrance of electron cloud in metal center. Activated by MMAO, the catalytic activity can be effectively improved and the microstructures of polymers can be controlled to a certain extent. Polyethylene elastomers with high molecular weight, narrow molecular weight distribution and low branching degree were obtained.

【技术实现步骤摘要】
一种含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物及制备方法和应用
本专利技术属于烯烃聚合
，涉及一类后过渡金属烯烃聚合催化剂，尤其涉及一类含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物，同时还涉及该配合物的制备方法及其在乙烯聚合中的应用。
技术介绍
聚烯烃弹性体具有性价比高、力学性能好、易加工和化学性质稳定等优点，在电子电器、包装、农业、汽车、通讯和建筑等国民经济的各个方面得到广泛应用。目前，大多的聚烯烃弹性体是由乙烯与α-烯烃共聚得到，如POE等，但α-烯烃价格昂贵，导致生产成本比较高。自1995年Brookhart等利用阳离子二亚胺Ni(II)和Pd(II)催化体系催化乙烯和α-烯烃聚合的研究以来(L.K.Johnson,C.M.Killian,M.Brookhart.NewPd(lI)-andNi(Il)-BasedCatalystsforPolymerizationofEthyleneandα-Olefins.J.Am.Chem.Soc,1995,117(23):6414-6415)，α-二亚胺合镍催化剂的研究一直受到各国科学家的热切关注。Brookhart催化剂拥有独特的性本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含氟菲醌骨架不对称α‑二亚胺镍(Ⅱ)配合物，其特征在于：所述配合物的结构式为：

【技术特征摘要】
1.一种含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物，其特征在于：所述配合物的结构式为：其中，R＝Br，Cl，F。2.一种如权利要求1所述的含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法，其特征在于：所述制备方法工艺步骤如下：(1)配体的制备步骤一、含邻位二苯甲基取代的苯胺和菲醌以摩尔比1:1混合，EtOH作溶剂，HCOOH作催化剂，反应温度为45-50℃，回流12-24小时后，真空除去溶剂，得到粗产品，然后再用CH2Cl2/EtOH混合溶剂重结晶析出固体沉淀，过滤干燥得到产品，反应式如下：步骤二、将步骤一所得产品和对位苯基取代的苯胺以摩尔比1:1混合，EtOH作溶剂，HCOOH作催化剂，反应温度为45-50℃，回流12-24小时后，真空除去溶剂，得到粗产品，然后再用CH2Cl2/EtOH混合溶剂重结晶析出固体沉淀，过滤干燥得不对称的α-二亚胺配体，反应式如下：(2)α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备在N2保护下，以CH2Cl2为溶剂，将步骤二所得配体与被乙二醇二甲醚活化的溴化镍[NiBr2(DME)]以1:1.0-1:1.2的摩尔比混合，在室温下搅拌反应12-24小时后，过滤悬浮液，母液在真空条件下除去溶剂后，用乙醚洗涤3次，真空干燥，得到粉末状固体α-...

【专利技术属性】
技术研发人员：李为民，张杨，吕新宇，任庆功，陈昶乐，
申请(专利权)人：常州大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32