The invention discloses a kind of chiral sulfamamide ligand metal complex and its application in catalytic reaction. The structure of the chiral sulfamamide ligand metal complex is as follows:
【技术实现步骤摘要】
手性氨基磺酰胺配体金属络合物及其在催化反应中的应用
本专利技术涉及手性氨基磺酰胺配体金属络合物及其制备方法和在催化曼尼奇反应中的应用。
技术介绍
曼尼奇反应(Mannich反应,简称曼氏反应),也称作胺甲基化反应,是含有活泼氢的化合物(通常为羰基化合物)与甲醛和二级胺胺或氨氨缩合,生成β-氨基(羰基)化合物的有机化学反应。亚胺和羰基化合物之间的不对称曼尼奇反应通常被认为是合成手性含氮化合物的重要方法,也是形成C-C的最有效的反应之一。在不对称曼尼奇反应的合成过程中,催化剂起着非常重要的作用。在过去的二十年,双金属催化已经成为催化不对称直接曼尼奇反应较为有效的方法。Shibasaki等利用联萘酚的双杂金属络合物为催化剂,甲苯为溶剂,3A分子筛为添加剂,50℃下实现了酮的直接不对称曼尼奇反应;产物可获得61-76%的收率和31-66%的ee值(Tetrahedron,1999,55,8857-8867)。合成路线如下:Trost等利用金属锌和苯酚类化合物形成的络合物作为催化剂,四氢呋喃为溶剂,3A分子筛为添加剂,60℃下实现了含氟芳香酮和Boc亚胺的不对称曼尼奇反应。 ...
【技术保护点】
1.式(I)的化合物,具有如下结构:
【技术特征摘要】
1.式(I)的化合物,具有如下结构:式中,R3为C1-6烷基;M为二价的金属镍离子,二价的金属铁离子,二价的金属铜离子,二价的金属钴离子,二价的金属锌离子,二价的金属锰离子,三价的金属锰离子或一价的金属铜离子;优选二价的金属镍离子。2.如权利要求1所述的式(I)化合物,其特征在于:所述式(I)的化合物是左旋的手性化合物;所述式(I)化合物是右旋手性化合物;所述式(I)的化合物是消旋的手性化合物。3.如权利要求1所述的式(I)化合物,其特征在于:所述式(I)的化合物选自式(I-1)或式(I-2),式(I-1)或式(I-2)结构如下:4.如权利要求1-3任一项所述的式(I)化合物,其特征在于:所述Ar为对甲基苯基、对叔丁基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、对甲氧基苯基、苯基、1-萘基或2-萘基。5.式(L)的化合物,具有如下结构:式中,R3为C1-6烷基;Ar为对甲基苯基、对叔丁基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、对甲氧基苯基、苯基、1-萘基或2-萘基。6.如权利要求5所述的式(L)的化合物,其特征在于:所述式(L)的化合物是左旋的手性氨基磺酰胺配体;所述式(L)的化合物是右旋的手性氨基磺酰胺配体;所述式(L)的化合物是消旋的手性氨基磺酰胺配体。7.如权利要求5或6所述的式(L)的化合物,其特征在于:式(L)的化合物选自式(L-1)或式(L-2),所述式(L-1)或式(L-2)结构如下:8.如权利要求5所述的式(L)的化合物,选自如下L1-L8化合物或L1’-L8’化合物:9.如权利要去1-4任一项所述式(I)化合物的制备方法,其特征在于:所述式(I)化合物由化合物A与苯酚二醛制得化合物L,然后化合物L与醋酸金属化合物络合形成式(I)化合物...
【专利技术属性】
技术研发人员:周辉,张仕雄,邓萍,刘谋雄,梁国娟,黎洋,
申请(专利权)人:重庆医科大学,
类型:发明
国别省市:重庆,50
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