一种对位含芳基取代的α-二亚胺镍配合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种对位含芳基取代的α‑二亚胺镍配合物及其制备方法和应用，该配合物在亚胺氮原子芳环的对位引入一个芳基，由于其共轭效应的影响加速了4‑甲基‑1‑戊烯插入的进程，大大提高了镍催化剂的活性，减弱了活性链向单体的转移速率，得到较高分子量高度支化的聚烯烃。在助催化剂氯化二乙基铝(Et2AlCl)的活化下，该催化体系催化4‑甲基‑1‑戊烯链行走聚合具有较高的转化率(可达到89％)，而且得到的高分子量聚合物具有高度的支化度结构(可达289个支链/1000C)，在室温下，4‑甲基‑1‑戊烯实现了活性聚合。

A Para-Aryl Substituted Nickel Complex of Alpha-Diimide and Its Preparation and Application

The invention discloses a para-aryl-substituted nickel-alpha diimide complex and its preparation method and application. The complex introduces an aryl group into the para-aromatic ring of imine nitrogen atom, accelerates the insertion process of 4-methyl-1-pentene due to the influence of conjugation effect, greatly improves the activity of nickel catalyst, reduces the transfer rate of active chain to monomer, and obtains a higher score. Polyolefins with highly branched molecular weight. Activated by the co-catalyst Et2AlCl, the catalytic system has a high conversion rate (89%) for the chain-walking polymerization of 4 methyl 1 pentene, and the obtained high molecular weight polymer has a highly branched structure (up to 289 branched chains/1000C). At room temperature, 4 methyl 1 pentene can be polymerized actively.

【技术实现步骤摘要】
一种对位含芳基取代的α-二亚胺镍配合物及其制备方法和应用
本专利技术涉及一类后过渡金属烯烃聚合催化剂，具体地说是一种对位含芳基取代的α-二亚胺镍配合物及其制备方法和应用，属于烯烃聚合

技术介绍
自从二十多年前Brookhart等人首先发现α-二亚胺配体的镍和钯配合物(L.K.Johnson,C.M.Killian,M.Brookhart,NewPd(II)-andNi(II)-basedcatalystsforpolymerizationofethyleneandα-olefins,J.Am.Chem.Soc.1995,117,6414)可以高活性催化乙烯和线型α-烯烃聚合得到高分子量的聚烯烃以来，后过渡金属镍和钯的烯烃聚合催化剂引起了众多科学家们广泛的关注(L.H.Guo,S.Y.Dai,X.L.Sui,C.L.Chen,Palladiumandnickelcatalyzedchainwalkingolefinpolymerizationandcopolymerization,ACSCatal.2016,6,428)。这些催化剂都具有独特的链行走性质，这种链行走机制为控制本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种对位含芳基取代的α‑二亚胺镍配合物，其特征在于其结构式如下：

【技术特征摘要】
1.一种对位含芳基取代的α-二亚胺镍配合物，其特征在于其结构式如下：其中R1、R2分别独立地选自Ph、iPr、Et、Me或H；Ar选自Ph或Naphth。2.一种权利要求1所述的对位含芳基取代的α-二亚胺镍配合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：步骤1：对位含芳基α-二亚胺配体的制备以乙醇为溶剂，以甲酸为催化剂，将含芳基苯胺与丁二酮混合，于50～60℃下回流反应8～16小时；反应结束后除去溶剂，得粗产品，然后用C2H5OH/CH2Cl2混合溶剂重结晶析出固体沉淀，过滤干燥后得到配体；步骤1中，所述含芳基苯胺的结构通式如下：其中R1、R2分别独立地选自Ph、iPr、Et、Me或H；Ar选自Ph或Naphth；步骤2：对位含芳基取代的α-二亚胺镍配合物的制备在氮气保护下，以二氯甲烷为溶剂，将步骤1制备的对位含芳基α-二亚胺配体与被乙二醇二甲醚活化的溴化镍混合，在室温下搅拌反应12～24小时，过滤悬浮液，母液在真空条件下除去溶剂，然后用乙醚洗涤，真空干燥，得到粉末状固体配合物即为目标产物对位含芳基α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤1中，含芳基苯胺与丁二酮的摩尔比为2.1:1～2.2:1；甲酸的用量为丁二酮摩尔量的0.02～0.1倍。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：...

【专利技术属性】
技术研发人员：李有桂，吴启童，张瑞，吴祥，朱成峰，张明虎，
申请(专利权)人：合肥工业大学，
类型：发明
国别省市：安徽,34