二异丁烯的经Pd催化的羟基羰基化方法：硫酸/配体比率技术

二异丁烯的经Pd催化的羟基羰基化方法：硫酸/配体比率。

Pd-Catalyzed Hydroxycarbonylation of Diisobutylene: Sulfuric Acid/Ligand Ratio

Pd-catalyzed carbonylation of diisobutylene: sulfuric acid/ligand ratio.

【技术实现步骤摘要】
二异丁烯的经Pd催化的羟基羰基化方法：硫酸/配体比率
本专利技术涉及二异丁烯的经Pd催化的羟基羰基化方法：硫酸/配体比率。
技术介绍
包括丙酸、己二酸和脂肪酸的羧酸用于制备聚合物、药物、溶剂和食品添加剂。产生羧酸的路线通常包括烃、醇或醛的氧化、通过臭氧分解的烯烃的氧化裂解、甘油三酯、腈、酯或酰胺的水解、格氏或有机锂试剂的羧化，以及在卤仿反应中甲基酮的卤化和随后水解。烯烃的加氢羧化是用于获得羧酸的非常有前途和环境友好的方法。通过甲醇的羰基化制备乙酸，其用碘化物进行。在Koch反应中，通过强碱催化而使水和一氧化碳加成到烯烃上。该方法对于形成二级和三级碳阳离子的烯烃，例如异丁烯产生特戊酸而言是有效的。通过同时将CO和H2O加成到烯烃/炔烃上而发生的羟基羧化提供了合成羧酸的直接且方便的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供在二异丁烯（DIBN）的经Pd催化的羟基羰基化中提供良好转化的方法。该反应应在一个步骤中进行。该目的通过根据权利要求1的方法实现。包括下列方法步骤的方法：a)添加二异丁烯；b)添加含Pd的化合物，其中Pd能够形成络合物，c)添加配体L1：d)添加乙酸，e)添加硫酸，其中硫酸的加入量为每摩尔配体L1至少3.5mol的硫酸，f)进料CO，g)将反应混合物加热以使得二异丁烯转化为化合物P1：　　(P1)。在该方法的一个变体中，方法步骤b)中的化合物选自：PdCl2、PdBr2、Pd(acac)2、Pd(dba)2(dba=二亚苄叉丙酮)、PdCl2(CH3CN)2。在该方法的一个变体中，方法步骤b)中的化合物是Pd(acac)2。在该方法的一个变体中，硫酸的加入量为每摩尔配体L13.5mol至5mol硫酸。在该方法的一个变体中，硫酸的加入量为每摩尔配体L13.5mol至4.5mol硫酸。在该方法的一个变体中，在方法步骤g)中将反应混合物加热至80℃至160℃的温度，优选100℃至140℃的温度。在该方法的一个变体中，在方法步骤f)中进料CO以使得所述反应在10bar至40bar，优选10bar至30bar的CO压力下进行。具体实施方式下面参考实施例更详细地阐述本专利技术。向4ml小瓶中装入[Pd(acac)2]（1.75mg，0.25mol％）、L1（11.83mg，1.0mol）、H2SO4（3.1mg，1.4mol％）和经烘箱干燥的搅拌棒。然后用隔膜（经PTFE涂覆的苯乙烯-丁二烯橡胶）和酚树脂盖密封小瓶。将小瓶抽真空并用氩气再填充三次。用注射器将H2O（0.29ml）、乙酸（0.85ml）和二异丁烯（DIBN）（2.3mmol）加入到小瓶中。将小瓶置于合金板中，将其转移至氩气气氛下的来自ParrInstruments的4560系列的高压釜（300ml）中。在用CO吹扫高压釜三次后，CO的压力增加至室温下15bar，随后用N2增加至25bar的压力。反应在120℃下进行3小时。在反应结束后，将高压釜冷却至室温并小心地减压。然后加入异辛烷（100µl）作为内标。通过GC分析测量转化率。重复上述实验，其中改变H2SO4/L1比率。保持所有其它参数。结果汇编在下表中。条目H2SO4/L1(mmol/mmol)–H2SO4(xmol%)转化率(%)11.4/1–1.46923.0/1–3.0833*3.75/1–3.75904*4.0/1–4.092*本专利技术方法。如实验结果所示，该目的通过本专利技术的方法实现。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.包括下列方法步骤的方法：a) 添加二异丁烯；b) 添加含Pd的化合物，其中Pd能够形成络合物，c) 添加配体L1：

【技术特征摘要】
2017.12.21 EP 17209357.71.包括下列方法步骤的方法：a)添加二异丁烯；b)添加含Pd的化合物，其中Pd能够形成络合物，c)添加配体L1：d)添加乙酸，e)添加硫酸，其中硫酸的加入量为每摩尔配体L1至少3.5mol的硫酸，f)进料CO，g)将反应混合物加热以使得二异丁烯转化为化合物P1：(P1)。2.根据权利要求1的方法，其中方法步骤b)中的化合物选自：P...

【专利技术属性】
技术研发人员：桑睿，P库米尔齐克，董开武，R雅克斯特尔，M贝勒，R弗兰克，
申请(专利权)人：赢创德固赛有限公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE