一种超稳定Pickering柴油乳状液及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种超稳定Pickering柴油乳状液及其制备方法，属于胶体与界面化学领域。本发明专利技术乳状液中仅用少量纳米氧化铝(Al2O3)颗粒超声分散于水中，与柴油均质乳化后即可获得O/W型柴油乳状液，乳状液中柴油的体积分数可以达到70％以上。本发明专利技术乳状液中氧化铝颗粒在柴油环境下产生原位疏水化作用，使强亲水性的纳米氧化铝颗粒转变为表面活性颗粒，从而能够稳定Pickering乳状液。本发明专利技术柴油乳状液具有超稳定性，室温下可以储存一年以上，通过加入微量阳离子型表面活性剂可以使其破乳，在柴油乳化输送和钻井液制备等领域具有潜在的应用。

【技术实现步骤摘要】
一种超稳定Pickering柴油乳状液及其制备方法
本专利技术具体涉及一种超稳定Pickering柴油乳状液及其制备方法，属于胶体与界面化学领域。
技术介绍
乳状液是一种或几种液体以液滴的形式分散在另一种不相溶的液体中构成的多相分散体系，外观具有牛奶状。普通乳状液包括简单乳状液，有O/W(水包油)型和W/O(油包水)型；以及多重乳状液，有W/O/W或O/W/O型。乳状液在民用和工业及
有广泛的应用，例如一些食品、化妆品、药品、农药制剂等具有乳状液的形式，此外乳状液还广泛应用于乳液聚合、新材料制备以及油品乳化输送等行业。乳状液属于热力学不稳定体系，但可以通过加入第三组分乳化剂而保持较长期限的动态稳定。乳状液的不稳定过程包括沉降或乳析、絮凝、聚结以及Ostwald熟化等过程，其中絮凝和聚结对乳状液的最终破坏最为致命。乳化剂的种类有多种，最常用的乳化剂为表面活性剂或高分子双亲化合物，它们吸附在油/水界面，降低油/水界面张力，形成紧密的、刚性的界面膜，通过静电排斥或位阻排斥作用防止液珠之间发生絮凝和聚结，从而使乳状液稳定。与分子类乳化剂不同，一些双亲性胶体颗粒能够几乎不可逆地吸附于油/水界面，形成一层固态吸附膜，从而防止液滴之间的絮凝和聚结。常见的颗粒类乳化剂包括具有类似于表面活性剂不对称结构的Junas颗粒，以及表面性质几乎均匀一致的颗粒。后者能够部分被水润湿，部分被油润湿，即在油/水界面形成有限的接触角。当接触角小于90°时稳定O/W型乳状液，而当接触角大于90°时稳定W/O型乳状液。这类由固体颗粒稳定的乳状液称为Pickering乳状液。由于使这些颗粒从油/水界面脱附所需的能量比颗粒本身的热能要高数千倍，因此这些颗粒很难自界面脱附，它们赋予Pickering乳状液优良的稳定性或超稳定性。获得表面活性颗粒的方法有多种。除了有极少数颗粒天生具有表面活性剂外，大多数商品胶体颗粒是没有表面活性的，因此表面活性颗粒一般需要通过化学合成或化学改性获得。一种方法是使表面带电荷的无机纳米颗粒与离子型双亲化合物在溶液中发生原位疏水化作用，其中离子型双亲化合物或离子型表面活性剂通过静电作用吸附到颗粒表面，在颗粒表面形成一层疏水性单分子层，使得颗粒的亲水性下降，亲油性增加，从而变成双亲颗粒。常用的无机纳米颗粒有纳米二氧化硅、纳米碳酸钙、纳米氧化铝等，它们在水介质中通常是带电荷的，所带电荷的多少和符号取决于溶液的pH。纳米氧化铝(Al2O3)在中性水介质中带正电荷，属于极性吸附剂，能够通过静电作用吸附带负电荷的离子型双亲化合物转变为表面活性颗粒，或者吸附极性有机物转变成表面活性颗粒。所以，目前在油品乳化过程中，纳米氧化铝都需配合阴离子表面活性剂修饰才能够起到乳化作用。
技术实现思路
为了在柴油乳化制备其Pickering乳状液过程中，避免表面活性剂的使用，本专利技术使用适量纳米氧化铝颗粒作为乳化剂，即可制备超稳定的O/W型柴油乳状液。本专利技术使用的水相可以是去离子水或自来水，而柴油与水的界面张力通常远低于纯烷烃与水的界面张力，当柴油在水介质中与纳米氧化铝颗粒相遇时，其中的极性成分就会吸附到氧化铝颗粒表面，产生原位疏水化作用，从而使纳米氧化铝颗粒变为表面活性颗粒，能够稳定Pickering乳状液。形成的乳状液具有优良的稳定性，可以储存一年以上，在钻井液和柴油的乳化运输等行业具有潜在的应用。本专利技术的第一个目的是提供一种Pickering柴油乳状液，所述Pickering乳状液是在柴油、水混合体系中加入纳米氧化铝颗粒即可形成。在本专利技术的一种实施方式中，所述纳米氧化铝颗粒相对于水相的质量分数不低于0.1％。在本专利技术的一种实施方式中，所述乳状液中柴油的体积分数为1％到75％。在本专利技术的一种实施方式中，所述柴油可以是市售车用柴油。在本专利技术的一种实施方式中，所述水相为去离子水时，纳米氧化铝颗粒相对于水相的质量分数不低于0.1％。在本专利技术的一种实施方式中，所述水相为自来水时，纳米氧化铝颗粒相对于水相的质量分数不低于0.4％。本专利技术的第二个目的是提供一种上述Pickering柴油乳状液的制备方法，所述方法包括如下步骤：在水中加入纳米氧化铝颗粒、分散，再加入柴油、乳化即得O/W型Pickering柴油乳状液。在本专利技术的一种实施方式中，所述分散是利用超声进行分散，其中超声的功率为40-60W。在本专利技术的一种实施方式中，所述乳化是利用均质机在10000-15000rpm下均质乳化2-5min。在本专利技术的一种实施方式中，所述方法具体包括：纳米氧化铝颗粒与水按照一定质量比进行混合，超声分散，然后向小瓶中加入柴油，均质乳化，即得O/W型Pickering柴油乳状液。本专利技术的第三个目的是提供一种上述Pickering柴油乳状液的破乳方法，所述方法是在上述柴油乳状液中加入阳离子型表面活性剂；当水相为去离子水时，阳离子型表面活性剂的添加量(以水相为基准)不低于0.06mmol/L；当水相为自来水时，阳离子型表面活性剂的添加量(以水相为基准)为0.3-0.6mmol/L在本专利技术的一种实施方式中，所述阳离子型表面活性剂包括季铵盐、吡啶型铵盐、咪唑啉铵盐，优选地主烷基链长为C12-C18。在本专利技术的一种实施方式中，所述阳离子型表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)。本专利技术的第四个目的是将上述Pickering柴油乳状液应用在柴油输送存储行业中。在本专利技术的一种实施方式中，将柴油乳化为Pickering柴油乳状液，降低油品运输对所需装备的要求，提高油品运输的安全性，以方便油品的运输；必要时，在运输到目的地后可以采取一定措施使之破乳。在本专利技术的一种实施方式中，所述应用包括当需要破乳时，在乳状液中添加阳离子型表面活性剂，混合均匀，即可导致乳状液快速破乳。本专利技术的有益效果本专利技术采用在水介质中带正电荷的强亲水性纳米氧化铝颗粒(Al2O3)作为乳化剂，利用柴油与颗粒表面产生作用，在颗粒表面形成头基朝向颗粒表面、疏水尾链朝向水的单分子层，降低颗粒表面的亲水性，增加颗粒表面的亲油性，经过均质乳化后颗粒吸附到油/水界面稳定乳状液。如果要使形成的乳状液破乳，可以向乳状液中加入微量阳离子表面活性剂CTAB即可；阳离子表面活性剂优先通过静电作用与原本吸附在颗粒表面的阴离子表面活性成分结合形成离子对，促使其从颗粒表面脱附，于是原位疏水化作用解除，颗粒失去表面活性，乳状液发生破乳。本专利技术单独使用氧化铝纳米颗粒作为乳化剂就能制取超稳定的O/W型Pickering柴油乳状液。可以采用去离子水或自来水为水相，所需要的颗粒浓度(以水相为基准的质量分数)仅为0.4％时。与采用表面活性剂作乳化剂相比，本专利技术能够大幅降低表面活性剂的用量和排放，而氧化铝颗粒对环境无害。因此本专利技术对实际应用具有较好的经济和环境双重效益。另外，常规乳状液破乳用的表面活性剂的用量在1cmc左右，本专利技术乳状液仅需加入微量(0.6mM，相当于2/3cmc)的阳离子表面活性剂(CTAB)即可实现破乳，用量减少了三分之一。由于外加的表面活性剂浓度极低，破乳后在柴油中的残留量可以忽略不计，而水相中残留的表面活性剂和纳米颗粒的浓度也非常低，与采用常规表面活性剂作乳化剂相比，可以大幅度降低表面活性剂的使用量和排放，具有较高的经济效益和环本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种Pickering柴油乳状液，其特征在于，所述Pickering乳状液是由柴油、水相、纳米氧化铝颗粒混合形成。

【技术特征摘要】
1.一种Pickering柴油乳状液，其特征在于，所述Pickering乳状液是由柴油、水相、纳米氧化铝颗粒混合形成。2.根据权利要求1所述的Pickering柴油乳状液，其特征在于，当水相为去离子水时，所述纳米氧化铝颗粒相对于水相的质量分数不低于0.1％。3.根据权利要求1所述的Pickering柴油乳状液，其特征在于，当水相为自来水时，所述纳米氧化铝颗粒相对于水相的质量分数不低于0.4％。4.根据权利要求1-3任一所述的Pickering柴油乳状液，其特征在于，所述乳状液中柴油的体积分数为1％-75％。5.权利要求1-4任一所述的Pickering柴油乳状液的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：在柴油、水相混合体系中加入纳米氧化铝颗粒，分散、乳化即得O/W型Pickering柴油乳状液。6.根据权利要求5所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：崔正刚，林琪，许茂东，裴晓梅，蒋建中，宋冰蕾，
申请(专利权)人：江南大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32