一种异香豆素类化合物的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种异香豆素类化合物的合成方法，该方法以苯甲醛类化合物和炔类化合物为反应原料，在钴催化剂条件下，以PEG‑400为反应介质，制备获得异香豆素类化合物。具有催化条件新颖、催化剂成本低、催化剂、反应介质PEG‑400可以回收利用、反应底物适应范围广、收率高、环境友好的优点。

【技术实现步骤摘要】
一种异香豆素类化合物的合成方法
本申请属于有机合成
，具体涉及一种异香豆素类化合物的合成方法。
技术介绍
异香豆素类化合物是一类非常重要的O-杂环化合物，广泛存在于各种天然产物和药物中。因此，人们对于开发新颖的、经济可行的异香豆素类化合物的合成策略给予了极大的关注。在这些合成方法中，通过弱螯合辅助的C-H键官能化与不饱和烃(包括炔烃和烯烃)的环化反应由于其高的原子经济性和工艺路线简单而表现出特别的吸引力。通常，这些转化集中于过渡金属催化的芳香酸及其衍生物与炔烃的环化，其中羧基作为弱螯合基团以选择性地使其邻位C(sp2)-H键官能化，从而制备得到异香豆素(方案一)。然而，这些方法的大多数需要使用贵金属催化剂(例如Rh，Ru，Pd，Ir)和有毒溶剂，并辅助以电化学手段及其它昂贵的助剂(例如Ag)，和/或需要预先合成获得特定结构的羧基衍生的反应底物(参见(1)Angew.Chem.Int.Ed.2018，57，5818-5822；2)ACSCatal.2017，7，5078-5086；3)Chem.Eur.J.2016，22，14190-14194；4)Angew.Chem.Int.本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种异香豆素类化合物的合成方法，所述方法包括如下步骤：向Schlenk封管反应器中，依次加入式I所示的苯甲醛类化合物、式II所示的炔类化合物、钴催化剂、氧化铜、分子筛，然后加入一定量的PEG‑400，在氧气气氛或空气气氛下，油浴加热至60‑120℃，保温反应12‑36小时后，经TLC或GC‑MS检测反应原料消耗完全，经后处理得到式III所示的异香豆素类化合物；

【技术特征摘要】
1.一种异香豆素类化合物的合成方法，所述方法包括如下步骤：向Schlenk封管反应器中，依次加入式I所示的苯甲醛类化合物、式II所示的炔类化合物、钴催化剂、氧化铜、分子筛，然后加入一定量的PEG-400，在氧气气氛或空气气氛下，油浴加热至60-120℃，保温反应12-36小时后，经TLC或GC-MS检测反应原料消耗完全，经后处理得到式III所示的异香豆素类化合物；式I及式III中，R1表示所连接的苯环上的一个或多个取代基，各个R1取代基彼此独立地选自氢、取代或未取代的C1-C20的烷基、取代或未取代的C1-C20的烷氧基、取代或未取代的C2-C20的烯基、取代或未取代的C1-C20的烷硫基、取代或未取代的C6-C20的芳基、取代或未取代的C3-C20的杂芳基、取代或未取代的C3-C20的环烷基、硝基、卤素、-OH、-SH、-CN、-COOR4、-COR5、-OCOR6、-NR7R8；其中，R4、R5、R6、R7、R8各自独立地选自氢、取代或未取代的C1-C20的烷基、取代或未取代的C6-C20的芳基、取代或未取代的C3-C20的杂芳基、取代或未取代的C3-C20的环烷基中的任意一种；式II及式III中，R2、R3彼此独立地选自氢、取代或未取代的C1-C20的烷基、取代或未取代的C2-C20的烯基、取代或未取代的C6-C20的芳基、取代或未取代的C3-C20的杂芳基、取代或未取代的C3-C20的环烷基、取代或未取代的C3-C20的杂环烷基、-COOR4、-COR5，其中，R4、R5各自独立地选自氢、取代或未取代的C1-C20的烷基、取代或未取代的C6-C20的芳基、取代或未取代的C3-C20的杂芳基、取代或未取代的C3-C20的环烷基中的任意一种；其中，所述的钴催化剂为Cp*Co(CO)I2；并且其中，所述“取代或未取代的”这一表述中的取代基选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、C1-C6的酰基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C20的芳基、C3-C6的环烷基，-NMe2、和/或具有生物活性的结构单元。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，R1表示所连接环上的一个或多个取代基，各个R1取代基彼此独立地选自氢、取代或未取代的C1-C6的烷基、取代或未取代的C1-C6的烷氧基、取代或未取代的C6-C14的芳基、取代或未取代的C3-C12的杂芳基、取代或未取代的C3-C8的环烷基、硝基、卤素、-OH、-SH、-CN、-COOR4、-COR5、-OCOR6、-NR7R8；其中，R4、R5、R6、R7、R8各自独立地选自氢、取代或...

【专利技术属性】
技术研发人员：陶李明，李传华，陈俊，刘卉，欧佳，
申请(专利权)人：湘南学院，
类型：发明
国别省市：湖南,43