制备适用于烯烃聚合的主催化剂的固体载体的方法技术

本发明专利技术涉及一种用于制备用于主催化剂的固体载体的方法，所述主催化剂适用于制备用于烯烃聚合的催化剂组合物，所述用于制备所述固体载体的方法包括使化合物R

Preparation of solid support for main catalyst for olefin polymerization

The invention relates to a method for preparing a solid carrier for a main catalyst, which is suitable for preparing a catalyst composition for olefin polymerization, and the method for preparing the solid carrier includes making compound R.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备适用于烯烃聚合的主催化剂的固体载体的方法
技术介绍
本专利技术涉及一种制备适用于烯烃聚合的主催化剂的固体载体的方法。本专利技术还涉及获得的所述用于主催化剂的固体载体。此外，本专利技术针对一种制备主催化剂的方法以及由其获得的主催化剂。另外，本专利技术针对一种用于烯烃聚合的催化剂体系，所述催化剂体系包含所述主催化剂、任选地助催化剂以及任选地外电子给体。此外，本专利技术涉及一种通过使至少一种烯烃与所述催化剂体系接触来制造聚烯烃的方法。另外，本专利技术涉及通过使用所述主催化剂聚合获得的聚合物，并且涉及所述聚合物成型制品。适用于制备聚烯烃的催化剂体系及其组分通常是已知的。一种类型的此类催化剂通常被称为齐格勒-纳塔催化剂。术语“齐格勒-纳塔”是本领域中已知的并且它典型地是指包含以下项的催化剂体系：有机金属化合物(典型地也被称为助催化剂)和任选地一种或多种电子给体化合物(例如，外电子给体)以及含有过渡金属的固体催化剂化合物(典型地也被称为主催化剂)，所述含有过渡金属的固体催化剂化合物包含负载在金属或类金属化合物(例如，镁化合物或二氧化硅化合物)上的过渡金属卤化物(例如，卤化钛、卤化铬、卤化铪、卤化锆、卤化钒)。此类催化剂类型的综述例如由T.Pullukat和R.Hoff在Catal.Rev.–Sci.Eng.[催化评论-科学与工程]41，第3和4卷，389-438，1999中给出。此种主催化剂的制备例如在WO96/32427A1中披露。在工业中对用于制备聚合物的不含邻苯二甲酸酯的催化剂存在持续的需求。本专利技术的目的是提供一种对于用于烯烃聚合的不含邻苯二甲酸酯的主催化剂的改进方法。本专利技术的另一个目的是提供一种主催化剂，所述主催化剂示出良好性能，尤其示出改进的生产率和堆积密度。
技术实现思路
本专利技术的上述目的中的至少一个是以以下讨论的若干方面来完成的。本专利技术涉及一种用于制备用于主催化剂的固体载体的方法，所述主催化剂适用于制备用于烯烃聚合的催化剂组合物，所述用于制备所述固体载体的方法包括使：化合物R4zMgX42-z与硅烷化合物Si(OR5)4-n(R6)n在溶剂中反应，并且使用混合装置并且在一定的混合速度下将所得混合物混合以产生固体载体Mg(OR1)xX12-x，所述获得的固体载体具有至多17μm、优选地至多16或至多14μm、更优选地至多12μm的平均粒度。在上文中：*R1和R4各自独立地是直链、支链或环状烃基，所述烃基独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷芳基、以及其一种或多种组合；其中所述烃基可以是取代或未取代的、可以含有一个或多个杂原子并且优选地具有从1至20个碳原子；*X4各自独立地选自由氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)或碘离子(I-)组成的组，优选氯离子；*z在大于0且小于2的范围内，为0<z<2；*R5各自独立地是直链、支链或环状烃基，所述烃基独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷芳基、以及其一种或多种组合；其中所述烃基可以是取代或未取代的、可以含有一个或多个杂原子并且优选地具有从1至20个碳原子；*R6各自独立地是直链、支链或环状烃基，所述烃基独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷芳基、以及其一种或多种组合；其中所述烃基可以是取代或未取代的、可以含有一个或多个杂原子并且优选地具有从1至20个碳原子；*n在0至4的范围内，优选地n是从0一直到并且包括1；*X1各自独立地选自由氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)或碘离子(I-)组成的组，优选氯离子；*x在大于0且小于2的范围内，为0<x<2。在实施例中，使用了具有螺旋桨桨叶的混合装置。在实施例中，使用了具有至少两个挡板的反应器。在实施例中，所述混合以初始混合速度开始，并且其中将所述速度增加至最终混合速度，其中所述初始混合速度低于所述最终混合速度，优选地其中所述初始混合速度在30rpm与450rpm之间、优选地在100rpm与400rpm之间和/或其中所述最终混合速度在150rpm与750rpm之间、优选地在450rpm与600rpm之间。本专利技术还涉及一种通过根据本专利技术的方法可获得的用于主催化剂的固体载体。本专利技术还涉及一种用于制备主催化剂的方法，所述主催化剂用于制备用于烯烃聚合的催化剂组合物，所述方法包括以下步骤：步骤1)根据以上讨论的本专利技术的方法制备固体载体；步骤2)任选地使在步骤1)中获得的固体载体与至少一种活化化合物接触以获得中间反应产物，所述活化化合物选自由活化电子给体和具有式M1(OR2)v-w(OR3)w或M2(OR2)v-w(R3)w的金属醇盐化合物形成的组；其中：M1是选自由Ti、Zr、Hf、Al或Si组成的组的金属；M2是为Si的金属；v是M1或M2的化合价并且w<v；R2和R3各自是直链、支链或环状烃基，所述烃基独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷芳基、以及其一种或多种组合；其中所述烃基可以是取代或未取代的、可以含有一个或多个杂原子并且优选地具有从1至20个碳原子；步骤3)使分别在步骤1)或2)中获得的固体载体或中间反应产物与含有卤素的Ti-化合物、任选地活化剂以及至少一种内电子给体反应以获得主催化剂。在实施例中，在步骤3)中使用苯甲酸乙酯作为活化剂并且其中使用4-[苯甲酰基(甲基)氨基]戊-2-基苯甲酸酯(AB)作为内电子给体。在实施例中，在步骤3)中使用苯甲酸乙酯作为活化剂并且其中使用氨基甲酸4-[(乙氧基羰基)-(甲基)氨基]戊-2-基乙酯(AB-OEt)作为内电子给体。在实施例中，在步骤3)中使用二甲基苯甲酰胺(BA-2Me)作为活化剂并且其中使用9,9-双(甲氧基甲基)芴(Flu)作为内电子给体。在实施例中，在步骤3)中使用邻苯二甲酸二正丁酯(DnBP)或邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)作为内电子给体。本专利技术还涉及一种通过根据本专利技术的方法获得或可获得的主催化剂。本专利技术还涉及一种催化剂体系，所述催化剂体系包含根据本专利技术的主催化剂、助催化剂以及任选地外电子给体。本专利技术还涉及一种用于制备聚烯烃的方法，所述方法包括使根据本专利技术的催化剂体系与至少一种烯烃优选丙烯接触以制备聚丙烯均聚物，或者丙烯和烯烃诸如乙烯、丁烯或己烯的混合物接触以制备丙烯-烯烃共聚物。本专利技术还涉及一种通过根据本专利技术的方法可获得的聚烯烃，优选聚丙烯或丙烯-烯烃共聚物。本专利技术还涉及一种包含本专利技术的聚烯烃的成型制品。定义在本说明书和权利要求中使用以下定义来限定所述主题。下面没有引用的其他术语意指具有在本领域普遍接受的含义。如在本说明书中使用的“齐格勒-纳塔催化剂”意指：含有过渡金属的固体催化剂化合物包含负载在金属或类金属化合物(例如，镁化合物或二氧化硅化合物)上的催化物种。如在本说明书中使用的“催化物种”意指：含有过渡金属的物种包含选自卤化钛、卤化铬、卤化铪、卤化锆和卤化钒的过渡金属卤化物。如在本说明书中使用的“内给体”或“内电子给体”或“ID”意指：含有一个或多个氧(O)和/或氮(N)原子的给电子化合物。如在本说明书中使用的“外给体”或“外电子给体”或“ED”意指：在烯烃的聚合中用作反应物的给电子化合物。它包含至少一个能够向金属原子提供至少一对电子的官能团。如在本说明书中使用的“活化本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于制备用于主催化剂的固体载体的方法，所述主催化剂适用于制备用于烯烃聚合的催化剂组合物，所述用于制备所述固体载体的方法包括使：*化合物R

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.10.12 EP 16193411.2;2017.03.10 US 62/469,6171.一种用于制备用于主催化剂的固体载体的方法，所述主催化剂适用于制备用于烯烃聚合的催化剂组合物，所述用于制备所述固体载体的方法包括使：*化合物R4zMgX42-z，其中，R4各自独立地是直链、支链或环状烃基，所述烃基独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷芳基、以及其一种或多种组合；其中所述烃基可以是取代或未取代的、可以含有一个或多个杂原子并且优选地具有从1至20个碳原子；优选地，R4是丁基；X4各自独立地选自由氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)或碘离子(I-)组成的组，优选氯离子；z在大于0且小于2的范围内，为0<z<2；*与硅烷化合物Si(OR5)4-n(R6)n，其中，R5各自独立地是直链、支链或环状烃基，所述烃基独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷芳基、以及其一种或多种组合；其中所述烃基可以是取代或未取代的、可以含有一个或多个杂原子并且优选地具有从1至20个碳原子；R6各自独立地是直链、支链或环状烃基，所述烃基独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷芳基、以及其一种或多种组合；其中所述烃基可以是取代或未取代的、可以含有一个或多个杂原子并且优选地具有从1至20个碳原子；n在0至4的范围内，优选地n是从0一直到并且包括1；在溶剂中反应，并且使用混合装置并且在一定的混合速度下将所得混合物混合以产生固体载体Mg(OR1)xX12-x，其中R1与R5相同；X1各自独立地选自由氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)或碘离子(I-)组成的组，优选氯离子；并且x在大于0且小于2的范围内，为0<x<2；其中所述混合以初始混合速度开始，并且其中将所述速度增加至最终混合速度，其中所述初始混合速度低于所述最终混合速度，优选地，在所述反应在100L至6000L、优选1000L至6000L的全规模反应器中进行的情况下，其中所述混合以初始混合速度开始，并且其中将所述速度增加至最终混合速度，其中所述初始混合速度低于所述最终混合速度，优选地其中所述初始混合速度在30rpm与150rpm之间、优选地在40rpm与140rpm之间和/或其中所述最终混合速度在150rpm与250rpm之间、优选地在160rpm与230rpm之间；所述获得的固体载体具有至多17μm、优选地至多16或至多14μm、更优选地至多12μm的平均粒度。2.根据权利要求1所述的方法，其中，使用具有螺旋桨桨叶的混合装置和/或其中使用具有至少两个挡板的反应器。3.一种通过...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·摩曼，I·H·斯蒂奎，S·R·帕德玛纳布翰，A·H·阿尔汉迈迪，
申请(专利权)人：SABIC环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL