新的5-取代的咪唑衍生物制造技术

本发明专利技术涉及新的5‑取代的咪唑基甲基衍生物、制备这些化合物的方法、包含这些化合物的组合物和混合物，及其用作生物活性化合物、尤其是在作物保护和材料保护中用于防治有害微生物以及用作植物生长调节剂的用途。

New 5-Substituted Imidazole Derivatives

The present invention relates to new 5 -substituted imidazolyl methyl derivatives, methods for preparing these compounds, compositions and mixtures containing these compounds, and their use as bioactive compounds, especially for the prevention and control of harmful microorganisms in crop protection and material protection, and as plant growth regulators.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】新的5-取代的咪唑衍生物本专利技术涉及新的5-取代的咪唑基甲基衍生物、制备这些化合物的方法、包含这些化合物的组合物，及其用作生物活性化合物、尤其是在作物保护和材料保护中用于防治有害微生物以及用作植物生长调节剂的用途。已知特定的2-碘-取代的咪唑衍生物可以在作物保护中用作杀真菌剂(参见WO-A2013/076228)。此外，US-A4,085,209公开了某些咪唑金属盐络合物的制备和安全效应，其中咪唑环可以是未取代的或被最高达3个甲基或卤素原子取代。WO-A2014/118170公开了杀微生物剂和它们在用于防治和/或预防植物中微生物感染、特别是真菌感染的组合物和方法中的用途。杀微生物剂可基于四唑、三唑、噁唑、噻唑或咪唑结构。EP-A2746259公开了某些取代的[1，2，4]三唑和咪唑化合物(其可在三唑环或咪唑环的2-位含有取代基)以及它们用于对抗植物病原性真菌的用途。US-A4,118,461、US-A4,115,578和DE-A2604047公开了1-取代的芳烷基咪唑，其中咪唑环可以是未取代的或被最高达3个选自C1-C4-烷基、卤素和硝基的基团取代。所述化合物据说具有生物活性，并且特别地可用作用于防治由真菌引起的植物病害的系统保护剂/根除杀真菌剂和用作植物生长调节剂。DE-A2750031公开了包含咪唑衍生物(其可在咪唑环上被最高达3个甲基取代)的杀昆虫组合物。具有杀真菌活性的其他咪唑衍生物从下列文献中获知：Manabe，Akio；Kirino，Osamu；Funaki，Yuji；Hisada，Yoshio；Takano，Hirotaka；Tanaka，Shizuya，AgriculturalandBiologicalChemistry(1986)，50(12)，3215-17、JP-A60069067、EP-A0130366、NL-A8201572、DE-A2935452和DE-A2732750。JoydevK.Laha和GregoryD.Cuny在″SynthesisofFusedlmidazoles，Pyrroles，andlndoleswithaDefinedStereocenter[alpha]toNitrogenUtilizingMitsunobuAlkylationFollowedbyPalladium-CatalyzedCyclization″，TheJournalofOrganicChemistry，第76卷，第20期，2011年10月21日，第8477-8482页中公开了一种新的制备某些稠合的咪唑、吡咯和吲哚的合成方法。然而，没有提及这种化合物用于对抗植物病原性真菌的潜在功效。没有公开本文中要求保护的在5-位带有特定的取代基的咪唑。从WO-A2009/132238中获知某些可在药物领域中用作IDO抑制剂的咪唑衍生物。同样，既没有提及这种化合物用于对抗植物病原性真菌的潜在功效，也没有公开本文中要求保护的在5-位带有特定的取代基的咪唑。WO-A99/28315和WO-A98/29119公开了某些可在药物领域中用作法呢基蛋白转移酶抑制剂的咪唑衍生物。同样，既没有提及这种化合物用于对抗植物病原性真菌的潜在功效，也没有公开本文中要求保护的在5-位带有特定的取代基的咪唑。Aldabbagh，Fawaz等人在″Intramoleculararomaticsubstitutionoftheimidazolylradicaltoformtricyclicimidazo[5，1-a]heterocycles″，LettersinOrganicChemistry，3(7)，510-513中提到了5-溴-1-(3-苯丙基)-1H-咪唑。该化合物在5-位带有溴取代基，而不是本专利技术所要求的氰基或氨基硫代羰基。由于对现代活性成分(例如杀真菌剂)的生态上和经济上的要求不断增加，例如关于活性谱、毒性、选择性、施用率、残留物的形成和有利的制造，并且还可能存在例如关于抗性的问题，因此，存在开发至少在某些领域比已知化合物和组合物具有优势的新的杀真菌化合物和组合物的持续需求。因此，本专利技术提供新的式(I)的咪唑衍生物及其盐或N-氧化物其中R1表示氢，在每种情况下任选地支化的C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C2-C7-烯基、C2-C7-卤代烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-卤代炔基；任选地被卤素-、氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的C3-C7-环烷基；任选地被卤素-、氰基-、C1-Ca-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的双环烷基；任选地被卤素-、氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的C3-C8-环烷基烷基；任选地被氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的C3-C7-卤代环烷基-C1-C4-烷基；任选地被氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的C3-C7-卤代环烷基-C1-C4-卤代烷基；任选地被氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的C3-C7-环烷基-C1-C4-卤代烷基；任选地被卤素-、氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的C3-C7-环烷基-C3-C7-环烷基；任选地被卤素-、氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的C3-C7-环烯基；任选地被卤素-、氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C4-烷基；任选地被卤素-、氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C3-C7-环烷基；R2表示H、氰基、卤素或NHR2a，其中R2a表示H、C1-C8-烷基、C3-C7-环烷基，其中C1-C8-烷基和C3-C7-环烷基可以是未取代的或者被一个或多个选自卤素和C1-C8-烷氧基的基团取代；R3表示氰基或氨基硫代羰基；R4表示氢、氟、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基或C1-C8-烷氧基；R5表示氢、氟、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基或C本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.式(I)的咪唑衍生物及其盐或N‑氧化物

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.29 EP 16191275.31.式(I)的咪唑衍生物及其盐或N-氧化物其中R1表示氢，在每种情况下任选地支化的C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C2-C7-烯基、C2-C7-卤代烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-卤代炔基；任选地被卤素-、氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的C3-C7-环烷基；任选地被卤素-、氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的双环烷基；任选地被卤素-、氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的C3-C8-环烷基烷基；任选地被氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的C3-C7-卤代环烷基-C1-C4-烷基；任选地被氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的C3-C7-卤代环烷基-C1-C4-卤代烷基；任选地被氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的C3-C7-环烷基-C1-C4-卤代烷基；任选地被卤素-、氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的C3-C7-环烷基-C3-C7-环烷基；任选地被卤素-、氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的C3-C7-环烯基；任选地被卤素-、氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C4-烷基；任选地被卤素-、氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C3-C7-环烷基；R2表示H、氰基、卤素或NHR2a，其中R2a表示H、C1-C8-烷基、C3-C7-环烷基，其中C1-C8-烷基和C3-C7-环烷基可以是未取代的或者被一个或多个选自卤素和C1-C8-烷氧基的基团取代；R3表示氰基或氨基硫代羰基；R4表示氢、氟、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基或C1-C8-烷氧基；R5表示氢、氟、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基或C1-C8-烷氧基；或R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成任选地被卤素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-卤代烷硫基-取代的C3-C7-环烷基环；Q表示式(Q-I)的6-元芳环其中U1表示CX1或N；其中X1表示氢、卤素、硝基、氰基、羟基、硫烷基、醛基、取代或未取代的甲醛O-(C1-C8-烷基)肟、五氟-λ6-硫基、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的C3-C7-卤代环烷基；取代或未取代的C3-C7-环烯基；具有1至5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫基、取代或未取代的C2-C8-烯基氧基、取代或未取代的C3-C8-炔基氧基、取代或未取代的C3-C6-环烷氧基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷氧基)-C1-C8-烷亚胺酰基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的N-(C1-C8-烷氧基)-C1-C8-卤代烷亚胺酰基、C1-C8-烷基氨基羰基；二-C1-C8-烷基氨基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；取代或未取代的(C3-C7-环烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；取代或未取代的羟基亚氨基-C1-C8-烷基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)-甲硅烷氧基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的杂环基氧基；U2表示CX2或N；其中X2表示氢、卤素、硝基、氰基、羟基、硫烷基、醛基、取代或未取代的甲醛O-(C1-C8-烷基)肟、五氟-λ6-硫基、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的C3-C7-卤代环烷基；取代或未取代的C3-C7-环烯基；具有1至5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫基、取代或未取代的C2-C8-烯基氧基、取代或未取代的C3-C8-炔基氧基、取代或未取代的C3-C6-环烷氧基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷氧基)-C1-C8-烷亚胺酰基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的N-(C1-C8-烷氧基)-C1-C8-卤代烷亚胺酰基、C1-C8-烷基氨基羰基；二-C1-C8-烷基氨基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；取代或未取代的(C3-C7-环烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；取代或未取代的羟基亚氨基-C1-C8-烷基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)-甲硅烷氧基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的杂环基氧基；U3表示CX3或N；其中X3表示氢、卤素、硝基、氰基、羟基、硫烷基、醛基、取代或未取代的甲醛O-(C1-C8-烷基)肟、五氟-λ6-硫基、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的C3-C7-卤代环烷基；取代或未取代的C3-C7-环烯基；具有1至5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫基、取代或未取代的C2-C8-烯基氧基、取代或未取代的C3-C8-炔基氧基、取代或未取代的C3-C6-环烷氧基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷氧基)-C1-C8-烷亚胺酰基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的N-(C1-C8-烷氧基)-C1-C8-卤代烷亚胺酰基、C1-C8-烷基氨基羰基；二-C1-C8-烷基氨基...

【专利技术属性】
技术研发人员：PY·科奎罗恩，D·伯尼尔，P·热尼克斯，R·米勒，S·诺德，S·威特罗克，
申请(专利权)人：拜耳作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE