降低粗异戊烯中双烯烃含量的方法技术

本发明专利技术提供了降低粗异戊烯中双烯烃含量的方法，涉及碳五馏分的烯烃分离技术领域。本发明专利技术根据双烯烃和单烯烃聚合活性的不同，将粗异戊烯以液相通过催化剂床层进行聚合反应，使粗异戊烯中的双烯烃聚合，所述催化剂为强酸性阳离子交换树脂，质量空速为1～20hr

Method of Reducing Diene Content in Crude Isopentene

The invention provides a method for reducing diene content in crude isoprene, and relates to the technical field of olefin separation of C 5 fraction. According to the different polymerization activity of diene and monoolefin, the crude isoprene is polymerized by liquid phase through catalyst bed, so that the diene in crude isoprene is polymerized. The catalyst is strong acid cation exchange resin, and the mass space velocity is 1-20 hr.

【技术实现步骤摘要】
降低粗异戊烯中双烯烃含量的方法
本专利技术涉及碳五馏分的烯烃分离

技术介绍
异戊烯是一种重要的化工原料，用于生产频哪酮，进而生产高效三唑类杀菌剂和植物生长调节剂、除草剂等，还用作许多香料、农药中间体，也可用作紫外线吸收剂、照相感光材料和混凝土分散剂等。异戊烯主要存在于催化裂化汽油的碳五馏份或石脑油裂解制乙烯副产的碳五馏份中，由于这些碳五物料中含有许多沸点十分接近的化合物，异戊烯从中分离并不容易。目前最多采用的分离方法是甲基叔戊基醚裂解法，即碳五馏份与甲醇反应生成甲基叔戊基醚，然后精制得到高纯度甲基叔戊基醚，再高温裂解获得异戊烯。由于粗异戊烯中含有的双烯烃极易导致醚化催化剂的失活，现有技术如中国专利CN201210363942.7等通常采用加氢的方法，降低原料中二烯烃含量，从而提高醚化催化剂的运行周期。但是，粗异戊烯含有的碱性物质和微量硫极易导致选择加氢催化剂的失活，因此加氢前通常需要采用脱硫剂及精制水水洗等工艺对原料进行预处理，以降低原料中硫含量及脱除碱性物质。现有技术中，选择加氢过程不仅增大了设备投资、消耗了选择加氢催化剂和氢气，而且不可避免地增大了粗异戊烯的损失，同时水洗多次产生了大量地废水，增加了三废处理费用。
技术实现思路
本专利技术的目的在于：克服现有技术的不足，提供了一种降低粗异戊烯中双烯烃含量的方法。本专利技术解决的技术问题是如何选用适宜的催化剂及控制适宜的工艺条件，将粗异戊烯中的微量双烯烃直接聚合，从而降低醚化前粗异戊烯原料中双烯烃的含量。以下为本专利技术具体的技术方案：一种降低粗异戊烯中双烯烃含量的方法,包括以下步骤：将粗异戊烯以液相通过催化剂床层进行聚合反应，使粗异戊烯中的异戊二烯、间戊二烯等双烯烃聚合；所述催化剂为强酸性阳离子交换树脂，质量空速为1～20hr-1，反应温度为20～60℃，反应压力为0.3～2.0MPa。聚合反应后，双烯烃的含量降至0.3％以下。所述催化剂，优选为大孔磺酸基阳离子交换树脂。所述质量空速优选为5～15hr-1，所述反应温度优选为30～50℃，所述反应压力优选为0.8～1.6MPa。本专利技术的关键是通过选用适宜的催化剂及控制适宜的工艺条件，将粗异戊烯中的微量双烯烃直接聚合，降低粗异戊烯原料中双烯烃的含量。专利技术人通过实验发现，根据双烯烃和单烯烃聚合活性的不同，可选用大颗粒的磺酸基阳离子交换树脂，控制适宜的工艺条件，将粗异戊烯中的微量双烯烃直接聚合，以满足醚化过程对原料的限制要求。本专利技术由于采用以上技术方案，与现有技术相比，无需向反应体系中引入其它的物质，不给产品的纯化或精制增加额外的负担，而仅仅通过对聚合反应的控制，使醚化反应前双烯烃的含量可降至0.3％以下，简化了现有的工艺步骤，有效地克服了现有技术存在的缺陷。附图说明图1为本专利技术实施例提供的降低粗异戊烯中双烯烃含量的方法工艺流程图。附图标记说明：聚合反应器100。具体实施方式以下结合附图和具体实施例对本专利技术提供的降低粗异戊烯中双烯烃含量的方法作进一步详细说明。应当注意的是，下述实施例中描述的技术特征或者技术特征的组合不应当被认为是孤立的，它们可以被相互组合从而达到更好的技术效果。对于相关领域普通技术人员已知的技术、方法和设备可能不作详细讨论，但在适当情况下，所述技术、方法和设备应当被视为授权说明书的一部分。在这里示出和讨论的所有示例中，任何具体值应被解释为仅仅是示例性的，而不是作为限制。因此，示例性实施例的其它示例可以具有不同的值。实施例【1～10】实施例1～10的工艺流程参见图1所示，以粗异戊烯为原料经过以下工艺过程降低粗异戊烯中双烯烃含量：粗异戊烯原料以液相通过设置有催化剂床层的聚合反应器100，在聚合反应器100中进行聚合反应，使粗异戊烯中的异戊二烯、间戊二烯等双烯烃聚合，得到双烯烃含量低于0.3％的异戊烯物料W1。所述催化剂为大孔磺酸基阳离子交换树脂。反应器尺寸可以为φ25mm×1500mmd的不锈钢管，管中装入粒径为0.40～1.25mm的大孔磺酸基阳离子交换树脂剂构成催化剂床层，反应进料量由进料泵控制。所述聚合反应器中的质量空速可以为1～20hr-1，反应温度可以为20～60℃，反应压力可以为0.3～2.0MPa。通过前述对双烯烃聚合反应条件的控制，降低了粗异戊烯中的异戊二烯、间戊二烯等双烯烃的含量，能够使醚化反应前双烯烃的含量降至0.3％以下。各实施例的工艺实施条件和结果见表1。表1.本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种降低粗异戊烯中双烯烃含量的方法,其特征在于包括以下步骤：将粗异戊烯以液相通过催化剂床层进行聚合反应，使粗异戊烯中的双烯烃聚合，反应后双烯烃的含量降至0.3％以下；所述催化剂为强酸性阳离子交换树脂，质量空速为1～20hr

【技术特征摘要】
1.一种降低粗异戊烯中双烯烃含量的方法,其特征在于包括以下步骤：将粗异戊烯以液相通过催化剂床层进行聚合反应，使粗异戊烯中的双烯烃聚合，反应后双烯烃的含量降至0.3％以下；所述催化剂为强酸性阳离子交换树脂，质量空速为1～20hr-1，反应温度为20～60℃，反应压力为0.3～2.0MPa。2.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：秦技强，许惠明，黄勇，孙超，王世卿，黄彩凤，罗群，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石化上海石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11