一种烷基卤化物无过渡金属催化的硼酯化反应方法技术

本发明专利技术公开了一种烷基卤化物无过渡金属催化的硼酯化反应方法。该方法无需过渡金属催化，以联硼酸酯作为硼源，使用醇盐作为碱，在有机溶剂和少量水中使伯烷基或仲烷基的碘化物或溴化物在温和条件下转化为其硼酸酯，表现出广泛的官能团相容性，且具有相当可观的产率。所得产物硼酸酯可应用于Suzuki偶联等在有机合成领域重要的反应中，从而转化为具有应用价值的一系列化合物。

【技术实现步骤摘要】
一种烷基卤化物无过渡金属催化的硼酯化反应方法
本专利技术涉及有机合成领域，特别涉及一种烷基卤化物和联硼酸酯在碱性环境下发生无过渡金属催化的硼酯化反应的方法，可以将碳-卤键有效转化为碳-硼键。
技术介绍
有机硼化合物是合成的重要中间体，可以通过Suzuki偶联等方法将碳-硼键转化为碳-碳等多种化学键，在有机合成领域有着重要的意义。对于烷基硼酸酯，传统的方法是利用Grignard试剂或有机锂试剂等高活性试剂为原料完成，但这类方法在官能团相容性和区域选择性方面具有明显的局限性。在此背景下，过渡金属催化的烷基卤化物的硼化反应已成为烷基硼酸酯合成的一种通用的方法，包括Cu，Ni，Pd，Fe，Mn和Zn等多种过渡金属都具有催化烷基卤化物硼化成硼酸酯的能力。虽然这些方法已得到广泛应用，但它们仍然在以下方面有着明显不足：(1)金属-配体的组合需要经过复杂和严格的筛选，费时费力；(2)由于使用过渡金属催化剂和强碱，导致反应通常对空气和水分十分敏感，成本较高；(3)需要使用化学计量的Grignard试剂或有机锂试剂用于Fe/Mn催化，反应不易处理。烷基硼酯化反应在药物化学化工等领域有着重要应用。随着环境本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备烷基硼酸酯的方法，在无金属催化剂的情况下，将1当量的烷基卤化物、3～4当量的联硼酸酯和1.5～2当量的醇盐溶于有机溶剂中，其中烷基卤化物的浓度为0.2～1mol/L，并加入相当于有机溶剂体积0.5％～2％的水，将反应体系密闭，于25～65℃搅拌反应12小时以上，得到烷基硼酸酯；其中所述烷基卤化物是一级或二级烷基的碘化物或溴化物。

【技术特征摘要】
1.一种制备烷基硼酸酯的方法，在无金属催化剂的情况下，将1当量的烷基卤化物、3～4当量的联硼酸酯和1.5～2当量的醇盐溶于有机溶剂中，其中烷基卤化物的浓度为0.2～1mol/L，并加入相当于有机溶剂体积0.5％～2％的水，将反应体系密闭，于25～65℃搅拌反应12小时以上，得到烷基硼酸酯；其中所述烷基卤化物是一级或二级烷基的碘化物或溴化物。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述烷基卤化物的结构如式I表示：式I中，X为I或Br；R1和R2相互独立或成环，选自氢、烷基、取代烷基、环烷基、取代环烷基、杂环烷基或取代杂环烷基。3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述烷基为C1～C20的直链或支链烷基，所述环烷基为C5～C8的环烷基，所述杂环烷基为C5～C8含有一个或多个杂原子的杂环烷基；所述取代烷基、取代环烷基和取代杂环烷基上带有一个或多个取代基团，所述取代基团选自烷基、苯基、卤素、羟基、烷氧基、酯基、酰胺基、磺酰基及这些取代基团的组合。4.如权利要求3所...

【专利技术属性】
技术研发人员：莫凡洋，孙北奇，刘谦益，洪钧婷，
申请(专利权)人：北京大学，
类型：发明
国别省市：北京,11